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2023/12/5物理化学电子教案—第十一章积分法微分法半衰期法孤立法平行反应对峙反应连续反应链反应一级反应

2023/12/5化学动力学的任务和目的研究任一化学反响有两个根本问题需要考虑：(1)有无可能性，其最后结果如何？…………化学反响的方向和限度问题(2)假设能进行，多长时间能实现？微观上如何进行？.……..….化学反响的速率和机理问题化学热力学化学动力学

2023/12/5化学动力学的任务和目的对任何反响：U,?H,?S,A,?G,W,Q,Kθ化学热力学化学动力学化学反响速v=f(c,t,T)反响机理局限性：研究化学变化的方向、能到达的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反响的可能性，但无法预料反响能否发生？反响的速率如何？反响的机理如何？2NO2(g)N2O4(g)8.83.78×1041θK-5.39△rGm(298K)/kJ.mol-1θ

化学动力学的任务和目的(1)研究化学反响速率，研究c,p,T,催化剂等对v的影响(2)研究反响实际进行时，要经历哪些步骤(反响机理)(3)如何控制反响条件，提高主反响速率，减少副反应速率，提高产率(4)提出最适宜的操作条件，得到预期产品任务目的

2023/12/5化学动力学的开展简史开始研究反响速率至今约有二百年历史，但作为一门独立的学科开展不到一百年，主要分为三个阶段：第一阶段：十九世纪后半叶到二十世纪初，经典动力学阶段，确定了质量作用定律，提出了Arrhenius方程(对反响速率理论的开展有决定性意义)第二阶段：二十世纪初至四十年代前后，发现链反响，提出反响速率理论。1956Semenoff苏联Hinslelwood美国因在链反响方面的卓越贡献而获得Nobel化学奖第三阶段：二十世纪五十年代以后，快速反响的研究，建立了分子反响动态学，即用分子束方法研究化学反响，从分子反响层次的一次具体碰撞行为来观察化学过程的动态行为。1986年，美籍华人李远哲教授因在此方面的卓越奉献而获Nobel化学奖

11.1化学反响的反响速率及速率方程任一反响的化学计量式a.反响步骤中存在中间物，随反响进行，C中间物，然后积累，将不符合总的计量式--------依时计量学反响b.反响步骤中不存在中间物，或C中间物≈0，可以忽略，符合一定的计量关系--------非依时计量学反响1.反响速率的定义

1.反响速率的定义1).惯用表示法单位时间、单位体积反响器中，反响物消耗或产物生成的物质的量aA+bB=yY+zZ假设用反响物表示vA=-(1/V)(dnA/dt)=====体积一定-(dcA/dt)假设用产物表示vZ=(1/V)(dnZ/dt)=====体积一定(dcZ/dt)存在问题假设a≠z,那么同一反响，vA≠vZ，同一反响用不同组分表示时，v值不同。

2023/12/5反响进度：2).用反响进度来表示1.反响速率的定义?=?BnB(t) -nB(0)=△nB?B微分形式：同一反响用任一反响物或生成物来表示反响进行的程度，所得的值都是相同的；?的大小与化学反响的写法有关

2023/12/5转化速率单位时间内发生的反响进度即反响进度随时间的变化率--------转化速率单位：mol.s-1

2023/12/5反响速率对任何反应：单位体积的转化速率------反响速率V—v=v

反响速率说明1.速率的单位：[浓度.时间-1]，即mol.m-3.s-1或mol.L-3.s-12.气相反响，可用分压代替浓度表示速率例如气相反响：—dcPdt—1vc=-—dcRdt—1=或=—1—dPPdt—dPRdt—1vP=-可证明：vp=RTvc

2023/12/52.化学反响的速率方程基元反响：反响物分子在碰撞中直接转化为产物分子即一次碰撞就完成的反响。基元反响是组成一切化学反响的根本单元。1).化学反响速率方程反响速率与浓度等参数或浓度与时间等参数的关系式称为化学反响的速率方程v∝c,t……..微分方程c∝f(t)……..积分方程不同类型的反响，其速率方程不同2).基元反响和非基元反响

2.化学反响的速率方程经历假设干个基元反响才能完成的反响称为非基元反响I2+H2=2HI其反响历程：⑴I2+M(高能分子)→I.+I.+M