湖北大学高分子化学第一章-2.pptxVIP

1第二章缩聚和逐步聚合2.1引言2.2缩聚反响2.3线形缩聚反响2.4线形缩聚反响的动力学2.5线形缩聚反响的聚合度分布2.6逐步聚合反响的实施方法2.7体形缩聚反响2.8凝胶化作用与凝胶点2.9重要的缩聚物和其他逐步聚合物

22.1引言2.1.1逐步聚合的根本概念(StepPolymerization)逐步聚合是高分子合成最根本的类型之一。逐步聚合反响是指单体官能团之间相互反响，逐步生成高分子化合物的过程。聚合度随时间逐步增长，而转化率在聚合初期即可到达很高。在此过程中每一步反响机理和活化能相似，都能得到较稳定的聚合产物。

32.1.2逐步聚合反响的种类〔1〕缩聚反响:官能团间的缩合聚合反响例：聚酯反响：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等之间的反响。nHO-R-OH+nHOOC-R’-COOHH-(ORO-OCR’CO)n-OH+(2n-1)H2O聚醚化反响：二元醇与二元醇反响，nHO-R-OH+nHO-R’-OHH-(OR-OR’)n-OH+(2n-1)H2O

4聚酰胺反响：二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反响，聚硅氧烷化反响：硅醇之间聚合，共同特点：在生成聚合物分子的同时，伴随有小分子副产物的生成，如H2O,HCl,ROH等。nH2N-R-NH2+nClOC-R’-COClH-(HNRNH-OCR’CO)n-Cl+(2n-1)HClnHO-SiR1R2-OH+nHO-SiR1’R2’-OHH-(OSiR1’R2’-OSiR1R2)n-OH+(2n-1)H2O

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10缩合反响与缩聚反响

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2023/12/6122.2缩聚反响官能度的概念是指一个单体分子中能够参加反响的官能团的数目单体的官能度一般容易判断个别单体，反响条件不同，官能度不同，如缩聚反响是通过官能团相互作用而形成聚合物的过程单体常带有各种官能团：－COOH、－OH、－COOR、－COCl、－NH2等进行酰化反响，官能度为1与醛缩合，官能度为31.缩聚反响单体体系

2023/12/613对于不同的官能度体系，其产物结构不同1－n官能度体系一种单体的官能度为1，另一种单体的官能度大于1，即1－1、1－2、1－3、1－4体系只能得到低分子化合物，属缩合反响2－2官能度体系每个单体都有两个相同的官能团可得到线形聚合物，如缩聚反响是缩合反响屡次重复结果形成聚合物的过程

2023/12/6142官能度体系同一单体带有两个不同且能相互反响的官能团，得到线形聚合物，如2－3、2－4官能度体系如：苯酐和甘油反响苯酐和季戊四醇反响体形缩聚物双官能度体系的成环反响2－2或2官能度体系是线形缩聚的必要条件，但不是充分条件在生成线形缩聚物的同时，常伴随有成环反响

2023/12/615成环是副反响，与环的大小密切相关环的稳定性如下：5,678~113,4环的稳定性越大，反响中越易成环五元环、六元环最稳定，故易形成，如环的稳定性与环上取代基或元素有关八元环不稳定，取代基或元素改变，稳定性增加

2023/12/616如，二甲基二氯硅烷水解缩聚制备聚硅氧烷，在酸性条件下，生成稳定的八元环通过这一方法，可纯化单体2.缩聚反响分类按反响热力学的特征分类平衡缩聚反响指平衡常数小于103的缩聚反响聚酯K?4；聚酰胺K?400不平衡缩聚反响平衡常数大于103采用高活性单体和相应措施

2023/12/617按生成聚合物的结构分类线形缩聚体型缩聚按参加反响的单体种类均缩聚：只有一种单体进行的缩聚反响，2体系混缩聚：共缩聚在制备无规和嵌段共聚物方面获得应用:无规共缩聚可适当降低聚合物的Tg、Tm可合成聚氨酯、聚酯型热塑弹性体两种分别带有相同官能团的单体进行