物理化学-电化学.pptVIP

电能 化学能;本章的主要任务是:;电化学最早定义是研究电能和化学能转换关系的一门学科.但此定义不能概括电化学的全部内容.;②电极过程的研究—包括电极界面的平衡性质和非平衡性质、电化学界面结构、界面上的电化学行为及电极过程动力学.;电化学起源于1791年Galvani(伽发尼)发现金属能使蛙腿肌肉抽缩的“动物电〞现象,1799年伏打(Volta)制成了第一个化学电源—伏打电堆,为电化学的创立和开展奠定了根底.;电化学是多科际、具有重要的应用背景和开展前景的学科,除了研究电能和化学能相互转换的电池、电解等产业部门之外,在支撑文明社会的自然科学以及能源、材料、生命、环境和信息等科学中,都占有重要的地位.;应用广泛;5.能源〔电池、蓄电池、?);8.1电化学;§8.1.1电化学中的根本概念和电解定律;⒈电解精炼和冶炼有色金属和稀有金属 ;A.自由电子作定向移动而导电;第二类导体又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等;正极、负极、;阴极、阳极;阳离子迁向阴极;电解质溶液;阳极上发生氧化作用;阳极上发生氧化作用;阳极上发生氧化作用;Faraday电解定律;人们把在数值上等于1mol元电荷的电量称为Faraday常数。;电子得失的计量系数为z+，欲从阴极上沉积出1molM(s)，即反响进度为1mol时，需通入的电量为Q;根据电学上的计量关系;Faraday电解定律的意义;荷电粒子根本单元的选取;例题：;解1;解2;补充:氧化复原反响方程式的配平;例;〔4〕根据得失电子数相等原那么，配平两个

半反响，并合并为一个离子方程式：;§8.1.3电解质溶液的电导;电导、电导率、摩尔电导率;电导率〔electrolyticconductivity〕;电导率的定义示意图;摩尔电导率〔molarconductivity〕;;浓度C=1/VmVm=1/C;;根本单元的选取;如：;参考书常采用的“根本单元〞所荷的电量为1mol电子电量；

所以也有称Λm为“当量电导〞，亦即公式中的c实质上为电解质的当量浓度。

“1mol的电解质〞实质为“1mol电解质根本单元〞或称“1当量的电解质〞。;例如：

对于0.1M的KCl、CuSO4、La(NO3)3及La2(SO4)3溶液，那么其“根本单元〞浓度〔当量浓度〕分别为0.1，0.2，0.3及0.6M。使用Λm时需标明：;事实上，相关手册的数据表中通常给出的是离子的当量电导率，如：;电导池常数〔cellconstant〕;一些典型物质的电导率〔?〕;电导率与浓度的关系;电导率与浓度的关系;摩尔电导率与浓度的关系;影响摩尔电导率的因素

一般，影响κ的因素也对Λm有影响

1.电解质本性

■H+和OH-的Λm值特别大；;原因：质子H+是无电子层的原子核，对电子有特别强的吸引作用，质子与水分子相遇形成H3O+离子。在电场作用下，H+从一个分子向具有一定方向的相邻的其它水分子传递，这种传递可在相当长距离内实现质子交换，称为质子跃迁机理。迁移实际上只是水分子的转向，所需能量很少，因此迁移得快。;■强电解质的Λm值比弱电解质的Λm值大；

原因：强电解质完全电离，弱电解质局部电离，

同价、同浓度溶液，强电解质溶液中离子多些。

■同价态离子，随离子半径增大，Λm值减小；

原因：离子半径增大，离子运动速度下降。

■不同价态离子，随离子电荷增大，Λm↑；

原因：同电场力作用下，高价态离子受到的推动力大，离子运动速度增加。;2.电解质溶液浓度的影响

弱电解质：急降→趋缓；

强电解质：近线性，满足下面公式：;是与电解质性质有关的常

数,上公式只适用于强电解质。;强电解质的与c的关系;弱电解质的与c的关系;离子独立移动定律和离子的摩尔电导率;下面给出25℃时某些电解质的极限摩尔电导率数据：;离子独立移动定律和离子的摩尔电导率;对于强电解质，在浓度不太大时近似有;电导测定的一些应用;去除杂质的方法较多，根据需要，常用的方法有：;(2)计算弱电解质的解离度和解离常数;将上式改写成;[例]?298K时测定0.1000mol·dm-3CH3COOH水

溶液的电导率κ=5.201×10-2S·m-1，求该浓度下CH3COOH的离解度α及离解常数Kc。;〔3〕测定难溶盐的溶解度;P240例9-2～例9-4;〔4〕电导滴定;1.用NaOH标准溶液滴定HCl;;8.2可逆电池的电动势及其应用;§8.2.1可逆电池和可逆电极;重要公式:;如何把化学反响转变成电能？;常见电池的类型;