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第二节原油乳状液;二、原油乳状液的生成机理;1.界面能和界面张力;1.界面能和界面张力;表面张力;两种液体相接触时,表面能与表面张力称为界面能和界面张力。;2.乳化剂;若向油一水系统中加入第三种物质后,经搅拌能得到稳定的乳状液,则把这种使乳状液稳定的物质称为乳化剂。;根据热力学第二定律,在恒温、恒压下,物系都有自动向自由能减小方向进行的趋势。当煤油-水形成乳状液时,其接触界面和界面能都很大,从热力学观点看,乳状液是一种不稳定体系,分散相液滴必然会自发地合并,缩小界面面积使界面能趋向最低,这就是没有乳化剂时煤油和水不能生成稳定乳状液的原因。;把那些溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质称为表面活性物质,或表面活性剂。表面活性剂降低表面张力的能力称表面活性,或表面活度。
凡是能使溶液表面张力升高的物质,称为表面惰性物质。;(1)乳化剂的类型;乳化剂可通过多种途径使分散体转变为乳状液。乳化剂的作用表现在以下几方面:
乳化剂吸附在油水界面,降低油水界面张力;
乳化剂在分散相周围形成一层粘性薄膜,阻止内相液滴在碰撞时聚结成较大液滴。
乳化剂可能是以某种方式排列的极性分子,使液滴表面带电,同性相斥,液滴聚结难度增大。;乳化剂使乳状液稳定的原因,是由于它在界面上形成一层薄膜,保护分散相,使其界面被掩蔽,液滴碰撞时,膜在外边保护着,液滴不会因界面接触而合并,其情形如下两图所示。;单击此处编辑母版标题样式;单击此处编辑母版标题样式;3.形成稳定乳状液的必要条件;4. 原油乳状液的形成;5.预防措施;三、原油乳状液的性质;1.分散度;2. 粘度;原油粘度愈大,生成W/O型乳状液后其粘度也愈大。例如:50℃时,大庆某油
区所产原油粘度为3.09mPa·s,当含水23.7%时实测粘度为11.43mPa·s,而50℃粘度为
9.49mPa·s的原油,含水24.7%时实测粘度为30mPa·s。乳状液粘度与温度的关系同原油类似,随温度的升高而降低。;原油乳状液粘度随含水率的变化却呈现较为复杂的关系。如下图所示,含水率较低时,乳状液的粘度随含水率的增加而缓慢上升;含水率较高时,粘度迅速上升;当含水率超过某一数值
(图中约为65~75%)时,粘度又迅速下降,此时W/O型乳状液转相为O/W型或W/O/W型乳状
液。此后,随含水率的进一步增加,油水混合物的粘度变化不大。;单击此处编辑母版标题样式;3. 密 度;4.电学性质;介电系数是乳状液另一项重要的电性质。原油的介电系数为2,水的介电系数约为油的40倍,即为80。由于原油和水介电系数的悬殊差别,当把乳状液置于电场内时,乳状液的内相水滴将沿电力线排列,并使乳状液的电导率激烈增加。这种性质常被用来破坏原油乳状液,脱除原油中所含的水。;5.稳定性和老化;(1)分散度和原油粘度;(2)乳化剂的类型和保护膜的性质;第二类是高分子有机物,如沥青、沥青质等。它们在内相颗粒界面形成较厚的、粘性和弹性较高的凝胶状界面膜,机械强度很高,使乳状液有较高的稳定性。
第三类是粘土、砂粒和高熔点石蜡等固体乳化剂。由这类乳化剂构成的界面膜的机械强度很高,因而乳状液的稳定性也很高。由蜡晶粒作为固体乳化剂,因温度增高时蜡晶粒的溶解而使乳状液稳定性下降。;(3)内相颗粒表面带电; 处于内相颗粒界面上的分子电离,电离后的阳离子或阴离子分布到邻近颗粒的外相介质中去。
由于内相颗粒在外相介质中的布朗运动;因摩擦而带电。;乳状液内相颗粒界面上和其邻近的介质中带有数量相等而符号相反的电荷,构成双电层,如下图所示。显然,全部内相颗粒界面上均带有同种电荷。由于静电斥力,内相颗粒难于碰撞,或碰撞后又迅即分开,因而小颗粒难于合并成大颗粒下沉,乳状液变得稳定。
相比之下,内相颗粒界面带电对含水率低的原油乳状液稳定性的影响更为明显。;单击此处编辑母版标题样式;(4)温度; 加剧了内相颗粒的布朗运动,增加了互相碰撞,合并成大颗粒的机率;
油水体积膨胀系数不同,原油体积膨胀系数较大,使水和油的密度差增大,水滴易于在油相中下沉;
降低了原油的粘度,水滴易于沉降。;由上述可知,对原油乳状液加热,能使乳状液稳定性降低,有利于原油脱水。但加热需要消耗燃料,将增加原油蒸发损耗。一般不希望把加热作为主要的脱水手段。在达到脱水要求的前提下,应尽可能对乳状液少加热或不加热。;(5)水的pH值;(6)乳状液的老化
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