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去年练习题

填空

氢原子的态函数W3,2,1,轨道能量二，轨道角动量二，角动量分量工

德布罗意微粒具有波性，验证电子波性试验为（单晶体）电子衍射实验

Fe（H2O）62+络合物，在八面体中形成外轨络合物，原因是晶体磁矩是5.3uB，共有4个自旋来成对电子

原子半径的变化主要取决有效电荷数，主族同一周期从左至右原子半径缩小，原因原子核电荷数的增加对核外电子引力增加

具备品优函数三个条件①必须是单值的②连续③平方可积

定态体系是指体系的总能量不随时间而改变的状态

前线轨道理论中HOMO和LUMO是指①最高占据轨道②最低空轨道

双原子分子AB的分子轨道W=c1^A+c2^B，已知c1c2，则A-B键极性的正端在B原子

配离子[NiCl4]2-的未成对电子数是2，磁矩是283uB

BF3分子B是采用S匹杂化方式，分子中有配体七键，该分子属于D3r点群，对称操作有旋转……反映……旋转反映

选择

在光电效应试验中，光电子动能与入射光的哪种物理量是线性关系（B）

A.波长 日?频率C.振幅 D.强度

两个原子的轨道在满足对称性匹配和最大重叠情况下（A）

A.原子轨道能极差越小，形成的分子轨道能级分裂越大

B C D

根据价层原理PCl3.SCl2.IF7的几何构型分别为（D）三角锥形.V形.五角双锥形

哪一个点群的分子可能有旋光性

心B.%C.DhD.Dn

下列函数中，d2/dx2，d/dx的共同本征函数是（B）

A.coskx B.e-kx C.2x2 D.e-kx2

晶态物质所持有的性质和固态物质所共有的性质分别是

均匀性，各向异性，会自发形成多面体外形，晶体具有明显确定的熔点，晶体的对称性，晶体对x射线的衍射

HMO理论适用于处理哪一张体系（共轭体系）

问答题

对氢原子1s态

⑴W2在r为0处有最高值

⑵径向分布函数D在r为a。处有极大值

⑶电子由1s跃迁到3d态所需能量为

沪3.59汹

E3d=-13.595/32eV=-0.378eV

E3d-Eis=-0.378-（?13.595）=13.217eV

试用前线轨道理论解析：为什么乙烯加氢反应必须在催化剂存在情况下才能进行？

因为当C2H4分子的HOMO和H2分子的LUMO接近，彼此对称性不匹配，当C2H4分子的LUMO和H2分子的HOMO接近，彼此对称性也不匹配，所以只有进行催化反应，例如用Ni作催化剂，将H2的反键轨道和Ni原子的d轨道叠加，Ni的d轨道提供电子给H原子，再与C2H4的LUMO结合C2H4分子加H2反应才进行

作业：mv=1/2mv结论

mv=p=h/p=hv/v=E/v=1/2mv

Cl\/ClBCl/D3hC3.I6.3个C2.ah.3个bv第③步推导错误，因为实物粒子入=u/v

Cl\/Cl

B

Cl/

D3h

C3.I6.3个C2.ah.3个bv

C=C

H/\H

C2v点群

C2和2个av

5.Si原子激发态1s22s22p63s23p13d1，请写出该组态对应的所有光谱项和支项

对于Si原子的激发态[3p13d1]

（L1=1 L2=2\

IS1=1/2S2=1/2)

「?L=|L1+L2|?|L1-L2|=3.2.1

S=|S1+S2|“?|S1-S2|=1.0

...L=3

Sf0f1Ff1F

3

Sf1f3Ff3「23「33「4

L=2

Sf0f1Df1D

2

Sf1f3Df3D3D3D123

L=1

Sf0f1Pf1P1

Sf1f3Pf3P3P3P112

6.分析NO2,NO2+,NO2-分子杂化形成式和形成的离域下键，画出结构式，比较N-O键的相对长度

NO2+直线型在NO2+离子中，N原子除了采用SP杂化轨道成。键外，还与2个O原子共同形成2个n43离域n键，键级较大，从而使N-O键长大大缩短

NO2三角形（键角34°）在NO2分子和NO2-离子中，N原子采用SP2杂化轨道与O原子形成。键，还形成1个n43离域n键，键级较小，故而N-O相对长些

在NO2分子中，N原子的一个SP2轨道上只有一个孤电子，它对电子的排斥作用较小，使得键角相对较大而键长相对较小

NO2-三角形（键角45°）在NO2-离子中，N原子的一个SP2轨道上有一对孤对电子，它们对成键电子对的排斥作用较大，使得键角相对较小而键长相对较大

所以键长：NO2-no2no2+

四.计算

计算基态碳原子能量和第一电离能

C:1s22s22p2

E1s=-13.6x(6-0.3)2=-442eV

E2p=E2s=-13.6x[(6-2x0.85-3x0.35)/2]2=-35.9eV

E齿2E1s=4E2s=-44