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臭氧污染的来源及产生

1、臭氧的“双重身份”

臭氧（03）有“亦正亦邪的双重身份”，一个是始终保护着地球的卫士，另一个则是污染物。这是怎么回事呢？

平流层03（距地面约20~30km）能够强烈地吸收太阳紫外辐射，像一道天然屏障保护着地球生物圈，使动植物免受危害，因此平流层03被称为“地球的保护伞”，也被称为“好臭氧”，需要加以保护。

但是在对流层中，03却是一种污染气体，同时也是重要的温室气体。对流层03不仅能吸收地气系统的长波辐射从而加热大气，还可以参与大气光化学反应，进而改变其他温室气体的含量和分布，影响地气系统的辐射平衡。特别是高浓度的近地面03（地面至2km左右）将引发城市光化学烟雾，影响人类健康，对植被和农作物也会造成严重影响。因此对流层03被称为“坏臭氧”，需要降低其浓度。目前针对03污染的研究主要集中在对流层03。

平流层臭氧和对流髭臭氧有何不同？

平流层03和对流层03

2、O3污染从何而来?

对流层O3污染一方面来自于自然界。其中，平流层O3入侵是重要途径之一，但其平均贡献不足10%，且主要影响的是对流层上部，对低海拔地区近地面O3的影响很小。其次，自然界产生的氮氧化物（NOx）（土壤、闪电等）与植物排放的挥发性有机物（VOCs，甲烷、萜烯类化合物）反应也会生成O3。

对流层O3污染更重要的来源是人为源排放前体物的化学生成。人类活动排放了大量的NOx和VOCs，和天然源一起在环境中通过复杂的光化学反应生成O3。大气光化学反应生成O3的机理较为复杂，但是目前有关其机理的认识基本明确。下面这张示意图中，红色的“NOx循环”（主要由NOx参与）和绿色的“ROx”循环（主要由VOCs参与）相互作用，导致环境中O3积累、浓度上升。

O3生成机制简化示意图

3、03污染是如何产生的？受什么因素影响?

环境空气中的O3浓度受到背景值、区域和局地化学生成、沉降以及化学去除的综合影响，攻关研究结果表明，O3污染的形成可以

从前体物排放、化学转化、气象影响和三维传输等方面进行解析。

城市（区域）O3污染成因概念图（图源：北京大学）

前体物排放居于高位及其化学转化是O3污染的主因。排放清单研究表明，我国人为源VOCs排放主要来自机动车、工业涂装、建筑涂料与胶粘剂、石化、通用型防腐涂料、油品储运销、居民生活能源使用、生物质露天燃烧、焦化、印刷等，排放量在2600-2900万吨/年的范围内波动，天然源VOCs排放量与人为源排放几乎相当。NOx排放主要来自移动源、电力供热、钢铁、工业锅炉等人为源，排放量自2012年的峰值约2900万吨逐渐下降到2020年的约2200万吨。美国2020年人为源VOCs排放量约为1700万吨，NOx排放量约为800万吨，与之相比，我国VOCs和NOx排放量依然处于高位。化学机理

研究显示，在城市层面上O3生成对人为源VOCs排放十分敏感，在区域层面上对于NOx和VOCs排放均比较敏感，在郊区等天然源VOCs排放高的区域通常对于NOx更为敏感。

全国人为源VOCs（左）、天然源VOCs（中）和NOx（右）排放强度分布

（数据来源：清华大学、中国环境科学研究院）

2010年2012年2014年2016年2018年2020年

2010-2020年全国人为源VOCs排放变化（图源：清华大学）

气候与气象条件是O3污染形成的关键驱动因子。长期气候效应研究显示，气候变暖会引起全球O3浓度升高，在城市群及周边等人为活动影响显著的地区，由气候变化引起的温度每增加1摄氏度，O3增加0.4~4微克/立方米；在20-30年的时间尺度上，全球气候变化对我国重点区域夏季O3浓度变化的影响范围约为+1~+16微克/立方米。小风、高温、低湿、少雨、高日照时数是易导致O3超标的典型气象特征。从重点区域来看，气温、辐射和相对湿度是影响O3污染的最主要气象要素，但在不同区域，各类气象要素的重要性排序明显不同。从典型城市来看，对北京4~10月O3逐日变化影响最大的气象要素为温度；上海春秋季对O3逐日变化影响最大的气象要素是温度，夏季则是相对湿度。

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（a）气候变化和（b）人为排放变化导致的1980-2010年夏季O3浓度的变化

三维立体传输是O3污染发生发展的重要影响因素。在垂直方向上看，近