化学热力学基础.ppt

第4章化学热力学基础本章教学要求1.掌握热力学第一定律和有关热力学基本概念；掌握盖斯定律，并能应用它们进行计算；了解自由能变化公式的物理意义，运用自由能变化判断化学反应的方向。本章教学内容4.1化学热力学的研究对象4.2化学热力学基本概念4.3化学热力学的四个重要状态函数4.4化学热力学的应用4.1化学热力学的研究对象热力学：是研究能量相互转化规律的科学。化学反应过程中的两个变化：物质和能量3H2(g)+N2(g)=2NH3(g)Q=?92.2kJ（放热）化学热力学：是研究化学变化与能量变化关系的科学。研究目的：①化学反应中能量的转化；②化学反应的方向性； ③反应进行的程度热化学：是研究化学反应中热效应的科学。1．系统和环境系统：人为划分出来的研究对象环境：在体系周围和体系密切相关的就是环境系统的分类：2．状态和状态函数状态：是系统所有宏观性质的综合表现，即一定条件下系统的存在形式。宏观性质：指大量分子集合体所表现出来的性质。如：p、V、T、n、密度、粘度等。状态函数：描述系统状态物理量。状态函数的特点：状态函数只与体系的始态和终态有关，而与变化的过程无关；状态一定，状态函数一定。3．过程与途径过程:体系状态变化的过程。T一定ΔT=0(等温过程)p一定Δp=0(恒压过程)V一定ΔV=0(恒容过程)体系与环境间无热交换Q＝0(绝热过程)途径：完成过程的具体步骤称为状态1→状态2：途径不同，状态函数改变量相同4．热与功热：系统与环境之间因温度不同而交换或传递的能量称为热；表示为Q。规定：系统从环境吸热时，Q0；系统向环境放热时，Q0。功：除了热之外，其它被传递的能量叫做功。表示为W。规定：环境对系统做功时，W0；系统对环境做功时，W0。热和功不是状态函数，不取决于过程的始、终态，而与途径有关。1．热力学内能（U）定义：系统内各种形式的能量的总和。U是状态函数，热力学能变化只与始态、终态有关，与变化途径无关，具有广度性质，与物质的量成正比。至今尚无法直接测定，只能测定到?U.?U＝U2－U11．反应热(Q化学反应的热效应）在一定条件下，某反应吸收或放出的热量称为反应热。 等容热效应(Qv）： 等压热效应(Qp）：若系统只做膨胀功，由热力学第一定律，?U＝Q+W恒容：V＝0，W＝0，则?U＝Qv恒压：设系统对外做功，则W＝－p?V， ?U＝Qp+W＝Qp+（－p?V）＝Qp－p?V U2–U1=QP–p（V2–V1） QP=（U2+pV2）?（U1+pV1）2．H、ΔH的物理意义定义H＝U＋pV，是状态函数在等压条件下，ΔH=ΔU＋pΔV在等压条件下只做体积膨胀功的系统，ΔH=Qp（在数值上）此即焓变的具体物理意义。对理想气体而言，pΔV＝ΔnRT，所以ΔH=ΔU+ΔnRT。多数化学反应的ΔH和ΔU相差不大。ΔH+吸热反应；ΔH-放热反应3．Qp与Qv之间的关系 Qp=?HQp=?U+p?V ?H=?U+p?V=?U+?nRT Qp=Qv+?nRT 对于有气体参加的反应，?V≠0，Qp≠Qv 对液态和固态反应，Qp≈Qv，?H≈?U4.热化学方程式：表示化学反应及其反应热关系的化学反应方程式25°C,