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、、的地球化学特征及其在金属工业中的应用

1中蝌蚪的地球化学特征

和金属一样，分散的碳氢化合物（如硫醇）广泛应用于电子和半身像行业，被称为“高新技术”。

锗、镓、铟一般没有独立的矿床,通常作为铝、锌、铅、铜等生产过程中的副产品加以回收。铅锌矿中的锗资源约占锗总储量的70%。含锗较高的铅锌矿床主要有砂铅矿床(例如会泽、赫章铅锌矿)、沉积改造型矿床(例如凡口铅锌矿)和热液交代型矿床(例如湖南水口山铅锌矿);第一类矿床中锗以类质同象分布于氧化锌矿中,锗平均品位约为390g/t;后两类中锗也以类质同象赋存于硫化物(例如闪锌矿等)中,锗的平均品位分别约为15g/t和17g/t。

锗与锌关系非常密切,从锗的地球化学和结晶化学特征分析,锗与锌的原子半径相差不大,锗为0.146nm,锌为0.137nm,锗、锌与硫呈四面体配位,形成闪锌矿型结构,由此推断锗有可能呈类质同象置换闪锌矿中的锌。此外,锗在地壳岩石和水体中的地球化学行为与硅极其相似;在岩浆岩中,锗以4配位数进入硅酸盐类矿物置换Si4+,并以6配位数置换氧化物和硅酸盐类矿物中的Al3+,Fe3+等离子,在晶格中结合的比较牢固;例如,在氧化铅锌矿中,其中的褐铁矿或者粘土中锗的含量常常较高,这是因为含锗的岩石经过长期风化,锗被溶出并被地下水带来,致使它们与铝和铁等形成难溶的氢氧化物悬浮态或者胶体态;在适当的条件下,胶体态进一步吸附锗并脱水,使锗、铝和铁共生于同一晶格中。客观上,这些氧化物和硅酸盐中的锗造成了选冶难度的进一步增大和资源的浪费。

镓是典型的分散元素,从地球化学特征上看,据相关分析和比值分析,镓与锌有一定的相关关系,但不十分密切,在闪锌矿中镓的含量比方铅矿、黄铁矿中的镓都要高得多。镓的原子半径与锌的相差不大,镓为0.127nm,锌为0.137nm;镓与硫呈四面体配位,也形成闪锌矿型结构,在闪锌矿中的镓可能呈类质同象存在,另有部分镓有可能赋存于含Al2O3较高的矿物中,呈类质同象或者吸附状态存在。凡口铅锌矿中,93.24%的锗和70.25%的镓分布于闪锌矿中。

2我国铅锌矿矿

我国锗储量3725t,云南省锗保有储量1182t,居全国第二位。国内铅锌冶炼厂对锗的提取只有韶关冶炼厂、株洲冶炼厂和会泽冶炼厂。

1998年,云南省生产锗12.356t,两个主要生产基地分别是临沧锗煤共生的锗、铀矿和会泽铅锌矿。前者已探明锗储量662.9t,品位0.045%。会泽铅锌矿及附近地区的铅锌矿中伴生的稀散元素锗较富,已形成国内最大的锗生产基地,其铅锌矿保有伴生元素储量130t,品位0.003%,远景储量估计在1000t以上;1998年,附产锗5842kg,已经开发了四氯化锗、金属锗等产品。预计2005年,云南省锗产量20t、销售收入16000×104元,利税8000×104元;2010年,锗产量28t、销售收入27440×104元,利税12600×104元。

作为我国特大型、富含锗和镓的工业矿床矿山(见表1),富集在凡口铅锌矿锌精矿中的稀散金属以前在销售过程中不作为计价金属,矿山对其回收研究没有定位。虽然锗和镓的市场价格比不上黄金,但比白银高出许多,稀贵金属与稀散元素这种价格上的明显反差,与国家经济发展的需求、冶炼综合利用程度、回收技术难度有关。

福建紫金山铜金矿床是一个含砷的特大型有色金属矿床,铜平均品位0.6%、铜金属储量150×104t左右,而镓、锗、铟的平均品位分别达到27×10-6,10×10-6和3×10-6。如果以年产万吨电铜的处理量计算,每年矿石中所含的金属镓价值约为1.5×108元以上。

3稀散金属资源回收利用的技术路线

锗和镓的广泛应用也只是近30年的事情。近年来,由于高新技术的迅猛发展,稀散金属身价百倍。国内铅锌冶炼厂对锗的提取技术比较成熟,镓的提取因技术目前还不是很成熟。在自然界中,锗、镓极少存在单一的具有开采价值的工业矿床,主要是从其伴生矿床和二次资源中回收。由于国家没有给予矿山一定的稀散金属回收优惠政策,因此,矿山对选矿过程中锗、镓的回收研究几乎是空白。

随着矿物加工和冶金技术的进步和金属消耗量的不断扩大,易开采、易选冶矿石日益减少,含稀散金属的难处理、成分复杂、品位低、难选冶的多金属矿石和选矿尾矿以及各种废弃二次资源日益增多,富集稀散金属的技术要求日益增大,也日益引起人们的关注和重视。

锗、镓等金属也和其他资源的情况是一样的,对这类资源,如果采用常规的药剂制度和工艺流程,如果不采用选冶联合新技术和工艺,如果不采用多种选矿方法(合理的磨矿方法、浮选方法、重选方法和磁电选方法等)的结合而只是采用单一的浮选方法回收,是很难高效综合利用的。

另一方面,这些稀散金属原矿品位很低,通常以g/t计算即10-6计,而不像其他很多