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有机聚合物材料表面受限光感应C–H键转换反应

研究进展

摘要有机聚合物材料普遍具有表面能低和反应惰性的特点,限制了其在光、电、分离、生物医用等高端领

域的应用.表面改性是有机高分子材料高性能化的重要手段,其涉及的核心科学问题是表面C–H键的活化/转换

化学.光化学反应具有快速高效、化学选择性高、环境友好、可低温反应、时间/空间精确可控等特点,在有机

聚合物材料表面改性上具有突出优势.本文介绍了本课题组多年来在有机聚合物材料表面受限光感应C–H键转

换反应方面的研究进展,系统介绍了此类反应的机理,以及在生长/固定无机、导电材料、生物分子等方面的应

用,并展望了光感应C–H键转换反应今后的发展方向.

关键词有机高分子材料,光化学反应,表面改性,C–H键转换,受限反应

1引言合成高分子材料,特别是聚烯烃,主要由C–C键和

C–H键构成.如果针对主链C–C键开展表面修饰反应,

自20世纪初期,以石油为原料的合成有机高分子会导致C–C键断裂,从而影响材料的表面乃至本体性

材料的问世极大地改变了人们的生活方式,目前其体能.而大部分聚合物材料的最外层表面具有丰富的

积产量早已超过了金属材料,在人们衣、住、行及日C–H键[11,12],可以提供高密度的反应位点用于基团转

常生活中发挥不可替代的作用.然而,高分子材料在换,且不会造成高分子的断链.因此,有必要开发出可

实际使用中存在两个具普遍性的特点,即表面能低和以将聚合物材料表面的C–H键高效、选择性转换成特

反应惰性,造成该类材料表面难印刷、难粘接、产生定功能基团或聚合物链的化学体系,以满足光、电、

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静电、生物相容性差、缺乏反应位点等诸多问题.分离、生物医用等高端用途对聚合物材料表面性能的

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尤其在涉及生物、电子、光学等高技术领域需求.虽然目前工业和实验室已经开发出了包括干湿

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时,此类表界面问题显得更为突出.因此,开发合适的氧化、电晕、等离子体处理、超声处理、

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高分子材料表面功能化/活化方法,对实现聚合物表面臭氧处理、高能辐射接枝等多种聚合物材料的

高性能化,满足迅速发展的信息材料、生物材料、国表面改性方法,但这些方法大多会引起表面C–H键以

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防材料、环保材料等领域的需求,具有重要意义.外的其他化学键的解离,导致表面引入基团结构不可

王印典等:有机聚合物材料表面受限光感应C–H键转换反应研究进展

控(如等离子体处理引入多种极性基团)、蚀刻或形态键的选择性转换.

改变等问题.在有机化学领域,利用不同的催化剂,如由于表面光化学反应属于具有液/固界面的非均

过渡金属配合物[19,20][21][22]

、酶和纯有机化合物等,已相反应,因此使用传统光化学方法反应效率较低,大部

经开发出了多种有效的针对有机小分子中C–H键选择分的光能量被副反应消耗.本课题组多年来致力于以

性转换的方法.然而,此类方法却并不适用于有机聚合表面光化学反应为中心的有机高分子材料表面改性研

物材料表面C–H键的选