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思考题答案

第三章

1.（1）溶胀：溶剂小分子渗透进入聚合物内部，使之体积膨胀。（出现溶胀的原因：聚合物分子和溶剂小分子运动速

度差别悬殊，小分子扩散快，进入到大分子内部。）

无限溶胀和有限溶胀。

（2）溶解：溶质分子分散到了溶剂分子当中，以分子状态存在。形成的溶液是处于热力学平衡状态的真溶液。

（3）聚合物的溶解过程：非结晶线形结构的聚合物，先溶胀，再溶解；

结晶聚合物，先熔融，再溶解

对于交联聚合物，只溶胀，不溶解。

2.溶度参数：(EV)1/2，内聚能密度的平方根。

1

表示：高分子与溶剂分子之间的相互作用能力大小的参数。

两溶度参数越相近越容易溶解。

如何测定溶度参数：线性聚合物：取使溶液特性粘度为极大值的溶剂的溶度参数；（将不同系列的溶剂溶解了高分

子后，粘度最大的的溶剂的溶度参数即为聚合物的溶度参数）

交联聚合物：取平衡溶胀度最大的溶剂的溶度参数为聚合物的溶度参数；（溶胀在一系列溶剂

中，用溶胀度最大的溶剂的溶度参数作为它的溶度参数）

3.非晶态高聚物：先溶胀，再溶解。

非极性晶态高聚物：先熔融，再溶解。

极性晶态高聚物：由于高聚物的极性基团与溶剂之间的强相互作用而放热，破坏了晶体结构，然后按非晶态高聚

物一样，先溶胀，后溶解。

低交联度的高聚物：只溶胀，不溶解。

4.溶剂选择原则：极性相近原则；溶剂化原则；溶度参数相近原则（仅对非极性聚合物有效，对极性无效）。

5.温度：对每一种溶剂，均能找到使高分子与高分子，和高分子与溶剂，和溶剂与溶剂这些作用力达到平衡的温度，

此温度即为温度；

溶剂：在一定温度下，使高分子与高分子，和高分子与溶剂，和溶剂与溶剂这些作用力达到平衡的溶剂。

6.哈金斯参数，又叫相互作用参数，表示高分子与溶剂混合时相互作用能的变化大小。

和溶液性质和温度关系：在溶剂下，当x1=1/2时，随着T↑，x1↓。

第四章

1.高聚物的转变：聚合物有运动单元的多重性，当T、频率变化，不同的运动

单元开始运动，聚合物的力学性能、电学性能等发生变化。

聚合物的力学状态：三态：玻璃态；高弹态；粘流态。

玻璃化转变：玻璃态和高弹态的转变；粘流转变：高弹

态和粘流态之间的转变。（如右图）

1区：玻璃态（刚硬的玻璃体，链段运动被冻结，

只有键角、键长变化）；

2区：玻璃态－高弹态转变区（链段开始运动，松

弛明显）；

3区：高弹态（柔软的固体，链段运动，整链因缠

结而不动）；

4区：高弹态－粘流态转变区（松弛明显）；

5区：粘流态（整链运动，也有链段运动。分子流动，不可逆形变）。

玻璃化转变温度Tg：塑料最高、橡胶最低使用温度；

粘流温度Tf：加工成型的温度Tf－Td

高分子运动的时温等效原理：升高温度与延长时间对分子运动时等效的；对粘弹行为也是等效的。

低温长时=高温短时。

玻璃化温度：玻璃化转变对应的温度即为玻璃化温度。随着温度的升高或降低，链段开始或冻结的温度。

假塑性流体：是非牛顿流体，不符合牛顿定律。流动曲线呈凸形。表观粘度随着应力和应变↑而↓。

17.44(TT)

lgg

T51.6(TT)

WLF方程：g计算2个温度之间的时间移动因子的方程。

2.高分子运动的特点：（1）高分子运动单元具有多重性（2）分子运动的时间依赖性，是一个松弛过程（3）分子运动

的温度依赖性，升高温度，①增加了热运动的动能，达到所需克服的位垒，激发该运