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含萘环液晶聚合物的合成及性能表征

A的乙酰化时间为lh时，DSC升温曲线上明显存在三个熔融峰，可能是HNA未完全反应。而催化剂A乙酰化反应5h后与催化剂B乙酰化lh所制得的乙酰化产物ANA纯度相当，它们的熔点分别为23o?c和232.5它，均满足第二阶段的缩聚反应的成散要求。但制备同等品瓜的ANA,催化剂B所需的乙酰化时间远小于催化剂A. 综合考虑HBA和HNA的乙酰化过程，选择催化剂B作为本研究的乙酰化催化剂。

图4.2

·Catnly斗A

-个-uua111

-

个-uua111op=3

so 100 150 200 250 JOO

Temperature(°C)

T不同催化剂制备的4-乙酰氧基苯甲酸(Al3A)的OSC曲线（升温速率为10-C/min)Fig.4.2 DSCcurvesforABApreparedfromdifferentcatalysts (HeatingrateIOC/min)

T

L1ua41opu.3a

L1ua41opu.3

CatalystB-1hCatalystA-Sh

图-l.3

4.l2

50 100 150 200 250 300 350

Temperature(°C)

个同他化剂制备的C乙酰氧基－2－祡甲酸(ANA)的DSC曲线（升温速率为1o·c1111in)Fig.4.3 DSCc,u-ves,fo·ANApreparedfro111di如IllC之11alys1s(HeatingrateIOC/min)

反的时间对乙酰化产物纯度的彩晌

为J，提高原朱l的轧化率，加快乙酰化的反的速+.乙酰化过程加入一定屈的催化剂。然而催化剂仆介效俏化芷反应的同时，还会产生其他一些副反应，随石反应时间的培K,

这种影响会越来越明显，甚至会影响乙酰化产物的质鱼，所以适宜的乙酰化反应时间是至关重要的。分别对HBA和HNA的乙酰化过程进行了考察，见图4.4和4.5。

从图4.4中可以明显的吞出乙酰化反应60min时，熔点(Tm)只有175C左右，此时乙酰化反应并未完全：90min时，DSC升温曲线只有一个明显的放热峰，同时熔点(Tm)达到196.7°C,接近纯ABA的熔点(Tm)198C，说明此时产物的纯度相当窝；当反应120min后，产物熔点(Tm)降为193C,低千纯ABA的熔点，表明乙酰化产物纯度明显下降，这有可能发生了其他的副反应。综上所述，HBA乙酰化过程较优的反应时间为90min．从船4.5可见，随塔反应时间的延长，所得乙酰化产物ANA的熔点逐步降低，乙酰化60min时，产物熔点(Tm)232飞，其纯度甚至离千P.L.Magagnini等l的l制备

的ANA（经乙醇两次重结晶）：随省乙酰化时间的增长，熔点逐渐下降。乙酰化时间为180min时熔点(Tm)已降为227C,且在l50C处有杂峰出现，产品纯度严重下降。因此，HNA乙酰化可在较短的时间内(60min左右）获得较好的乙酰化产品。

图4.4

60min90min120min

E1a4opu3so 100 ISO 2

E1a4opu3

Temperaiure(°C)

不同反应时间ABA的DSC曲线（升温速率为IOC/min)

TFig.4.4 DSCcurvesforABAprepar忒fromdifferentreactiontime(Heatingrate1o?c1min)

T

IUJllJO

IUJllJOp～~3

T

90min120m;n180min

50 100 150 200

I

250 300 350

图4.5

Temperature仅C)

不同反应时间ANA的DSC曲线（升温速率为JOC/min)

Fig.4.5 DSCcurvesfor/\NApreparedfromd心rentreactiontime(HeatingrateIOC/min)

4.1.3 催化剂含帮对产物纯度的影响

催化剂的用朵对乙酰化过程有一定影响。催化剂过少可能导致反应不彻底，过多可能加剧副反应的发生，同时造成不必要的浪费，因此选择适虽的催化剂含贷对乙酰化过桯相当重要。图4.6是不同催化剂含篮下乙酰化