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国内外水处理缓蚀剂发展现状及趋势
酸化合物-尹圣基院酘基乙酸(HP心.90年代,为解决水体宫营养化开发了低磷含盐、多官能团的院酘基狻酸(POCA)。近年来,因内外重点立足千开发无祖、低祖、生物降解性好、易为环境接受的有机吸附
脱水处理缓蚀剂,使许多天然吓分子、生物布分子材料得到较好的应用。例如,生物布分子聚天冬氨酸,级蚀效果好,对环境无害,被常为“绿色“水处理级蚀剂。
I·2·1无机级蚀剂
无机缓蚀剂是促使金屁钝化的氧化剂或能在金屈表面成膜的无机盐类。氧化剂有业硝酸钠、铭酸盐、重铭酸盐、钥酸盐、铅酸盐等。促进成腴的盐类主要是磷酸盐,如六偏磷酸钠、磷酸三钠、三聚磷酸钠、磷酸二氢钠以及硅酸钠、铝酸钠等。其中铭酸盐是蚊有效的水处理缓蚀剂,缓蚀效果蚊好。但因铭酸盐哥性较大,环保部门对其排放有严格的要求,因而在敞开式系统中应用收到限制 业硝酸盐Ill是致胫 物质,其使用也存在同样的 问题,一般只 用千密闭 且无泄殍的 体系 中 钥酸盐和鸦酸盐对环境污染 小, 吓温下不 易分解结垢而日益受到关注。但因 钥酸盐价格昂货 ,而铅酸盐 则因为使用浓度太亢而令水处理费用较大,目前仍木能广泛应用千T一业循环冷却水系统中lI。聚 磷酸盐容易分解 为正磷酸盐,在碱性条件下会产生难溶的磷酸钙垢沉积在换热器管壁上,影晌设备换热效果 此外,大盐含磷废水排放造成水体宫营养化,从而促进水体中藻类迅速紧殖,破坏水环境的生态平衡。
I·2·2有机缓蚀剂
有机级蚀剂Pl在金屈表面以形成吸附腴为主,通常是由电负性较大的0、N、S、P等原子为中心的极性基团构成,极性基团吸附千金屁表面,形成疏水的博股,起到保护金屈不被腐蚀的作用。目前应用较多且研究蚊活跃的有以下儿种。
1-2-2-1有机院酸
有机磷级蚀剂是一类布效的、用途广泛的级蚀剂,主要应用千飞业用水(包括酸性、碱性、中性水溶液)、石油及天然气开采与提炼、电池、防冻液、润滑剂及刹车液等液体中金屈的防腐蚀。自20世纪60年代田外开发有机院水处理剂HEDP以来,有机院酸盐水处理剂经历了一代又一代的发展,从大分子有机磷酸陷到吓效低磷含证的有机院酸,已成为飞业水处理剂研究开发的一个热点。有机磷系缓蚀剂与聚磷酸盐相比,不易水解,既具较好的级蚀性能,又有优异的阻碳酸钙镁垢的作用,更适用千布硬度、布pH和布温下运行的冷却水系统。
1 氨基三甲叉磷酸(ATMP)
氨基三甲叉磷酸化学性能稳定,面J布温 ,具有良好的 缓蚀阻 垢效果 ,同时又能与多 种缓 蚀阻 垢剂 进行复配 ,在循环 冷却水系统中应 用广泛。锦州师范学院 化学系的 苏连芳等 问经过呏究发现,A1MP浓度
为0.24%时缓蚀作用蚊强,0.2%的ATMP与0.1%的硫睬复配后缓蚀作用更强。制备反应方程式如下
,PCl3?3H20 一 出P03?3HCI个
,
3H3P03-NH,CI-3HCHO-N (cH芯po,)..HCI个·玑0
2 胫基乙叉二磷酸(HEDP)
HEDP是20世纪60年代因外开发并用千冷却水、锅炉水等领域的一种有机院酸盐。因内千1976年引进化肥装岱实现了田产化,JT始了我困第一代HEDP 生产技术研及。其分子式为CH,C(PO,H加OH。HEDP为阴极型级蚀剂,与无机聚合磷酸盐相比,级蚀率约亢4倍。
有机院狻酸
I. 2-院酘基丁烧1,2,4-三狻酸(PBTC沁
PBTCA是20世纪70年代后期开发应用的水处理剂。PBTCA分子中同时引入-PO,比基团和COOH基团,因此具有独特的级蚀阻垢性能。其级蚀效果、前J氧化性均优于HEDP和ATMP等第一代产品,且稳定性能布,并具有优异的栳定锌离子作用。
田外传统的合成PBTCAir-J方法涉及到剧哥的氝化物,对环境造成二次污染,且:1
艺跺线复杂,反
应条件苛刻。因内殷饱宏等以业磷酸二乙酷与顺丁烯二酸二乙陷冈,以及丙烯酸乙酌为原料,在强碱性催化条件下,用一步法合成PBTCA。合成的PBTC心士率达87.7%,该反应条件温和、生产T4艺流程简 单、无ilr,、对环境不会造 成污染。
2. 2轻基院基乙酸(HP沁
2轻基院基乙酸含有一个院酘基(HO),P(O)C-和一个狻基-COOH,其结构式为
0 OH
HO II l
HO/\3-CH-COOH
其中,P-C键比聚磷酸盐中的P-0键稳定,HPA化学稳定性好,不易分解成正磷
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