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电化学原理试题（1）

第六章电化学极化

1,简述三种极化的概念，哪一种极化严格来讲不能称为极化。

电化学极化：当电极过程为电化学步骤控制时，由于电极反应本身的“迟缓性”而引起的极化。

浓度极化：当电极过程由液相传质步骤控制时，电极所产生的极化。

电阻极化：由电极的欧姆电阻引起的电位差。

电阻极化严格来讲不能称为极化

2.简述电化学极化最基本的三个动力学参数的物理意义。

1）对称系数：电位偏离形式电位时，还原反应过渡态活化能改变值占F

的分数。

物理意义：反应改变电极电位对还原反应活化能的影响程度；（1-）

反应改变电极电位对氧化反应活化能的影响程度。

对称系数是能垒的对称性的变量，是由两条吉布斯自由能曲线的斜率决定的，而且曲线的形状和斜率是取决于物质的化学键特性。在CTP动力学中，可以用来推测过渡态的构型，研究电极反应的放电机理。

2）电极反应标准速率常数K:当电极电位等于形式电位时，正逆反应速率常数相等，称为标准速率常数。

物理意义：在形式电位下，反应物与产物浓度都为1时，K在数值上等于电极反应的绝对反应速度。a,度量氧化还原电对的动力学难易程度；b体现电极反应的反应能力与反应活性；c,反应电极反应的可逆性。

3）交换电流密度J。：在平衡电位下，氧化反应和还原反应的绝对电流密度相等，称为交换电流密度。

物理意义：a,度量氧化还原电对的动力学难易程度；b体现电极反应的反应能力与反应