不对称碳碳键的合成.pptVIP

3、酰基磺内酰胺体系的应用——

α-烷基羧酸和氨基酸的合成：酰基磺内酰胺是一种廉价的手性辅基。在不对称醛醇缩合反应中，应用该体系手性辅基，可以高选择性的得到目标产物。第30页，讲稿共48页，2023年5月2日，星期三举例说明：α-烷基羧酸及相应醇的制备磺内酰胺辅基1，首先与NaH和酰氯衍生物反应，制备得到酰基磺内酰胺2；2经过正丁基锂去质子处理变为中间过渡态3；3在催化剂六甲基膦酰胺(HMPA)存在下，与亲电试剂烷基卤代物反应，得到α-烷基化产物4；4经过重结晶精制后，用LiAlH4还原或用LiOH水解，即可以得到手性产物醇6或羧酸5。第31页，讲稿共48页，2023年5月2日，星期三第32页，讲稿共48页，2023年5月2日，星期三举例说明：氨基酸的制备保护的氨基酸2，与磺内酰胺1反应，得到氨基酰基磺内酰胺3—手性氨基酸合成的中间体；3在正丁基锂存在下，与烷基卤代物发生烷基化反应的到5；此时，烷基进攻的方向发生在Si面。为什么？5经过水解和皂化反应脱除保护基后，即可以高对映选择性的得到终产物7。第33页，讲稿共48页，2023年5月2日，星期三第34页，讲稿共48页，2023年5月2日，星期三第1页，讲稿共48页，2023年5月2日，星期三