熔点的测定完整版本.docVIP

实验目的与要求：

1．了解熔点测定的原理和意义，学会鉴定固体有机物及其纯度；

2．掌握测定熔点的操作。

实验原理：

1.熔点的定义：熔点是固体化合物在大气压下固液两态达到平衡时的温度。

2.纯净的固体化合物一般都有固定的熔点，固-液两相间的变化非常敏锐，从初溶到全溶的温度范围一般不超过0.5-1oC（除液晶外）。当混有杂质后熔点降低，熔程增长。因此，通过测定熔点，可以鉴别未知的固态化合物的纯度。

实验过程及内容：

制备熔点管：取一根清洁干燥的、直径为1cm，壁厚为1mm左右的玻璃管，放在灯焰上加热。火焰由小到大，不断转动玻璃管，当烧至发黄发软，从火中取出，此时两手改为同时握住玻璃管，做同方向来回旋转，水平地向两边拉开。开始拉时要慢些，然后再较快地拉长，使之成内径为1mm左右的毛细管。然后将内径1mm左右的毛细管截成长为15cm左右的小段，两端都用小火封闭（封闭时将毛细管呈45°在小火的边沿处一边转动，一边加热）冷却后放置在试管内，以备测熔点用。使用时只要将毛细管从中央割断，既得2根熔点管。（已准备好）

样品的装入：放少许待测熔点的干燥样品于干净的表面皿上，用玻璃棒或不锈钢刮刀将其研成粉末并集成一堆。将熔点管开口端向下插入粉末中，然后把熔点开口端向上，轻轻地在桌面上敲击，以使粉末落入和填紧管底。最好取一长约30~40cm的玻璃管，垂直于一干净的表面皿上，将熔点管从玻璃管上端自由落下，可更好地达到上述目的。为了要使管内装入高约2~3mm紧实的样品，一般需要重复数次。一次不宜加入太多，否则不易夯实。沾于管外的粉末需拭去，以免玷污加热溶液。要测得准确的熔点，样品一定要研得极细，装的结实，使热量的传导迅速均匀。对于蜡状的样品，只得选用较大口径（2mm左右）的熔点管。

熔点浴：熔点浴的设计最重要的是使受热均匀，便于控制和观察温度。

提勒(Thiele)管又称b形管，管口装有开口软木塞，温度计插入其中，刻度应面向木塞开口，其水银球位于b形管上下两叉管口之间，装好样品的熔点管，借少许浴液黏附于温度计下端，使样品的部分置于水银球侧面中部。b形管中装入加热液体(浴液），高度达上叉管处即可。在图示的部位加热，受热的浴液做沿管上升运动，从而促成了整个b形管内浴液呈对流循环,使得温度较为均匀。

注意事项：

在测定熔点时凡是样品熔点在220℃以下的用浓硫酸作为浴液。但在高温时，浓硫酸将分解放出三氧化硫及水。长期不用的熔点浴应先渐渐加热去掉吸入的水分，如加热过快，就有冲出的危险。当有机物和其他杂质混入硫酸时，会使硫酸变黑，影响熔点的观察，此时可加少许硝酸钾晶体共热后使之脱色。

熔点的测定：

毛细血管熔点测定法：将提勒管垂直夹于铁架台上，按前述方法装配完备。以浓硫酸作为加热液体，用温度计水银球沾取少许硫酸滴于熔点管上端外壁上，即可使之黏着。或剪取一小段橡胶管，将此橡皮圈套在温度计和熔点管的上部。将黏附有熔点管的温度计小心地伸入浴中，以小火在图示部位缓缓加热。开始时升温速度比较快，到距离熔点10~15℃时，调整火焰使每分钟上升1~2℃。愈接近熔点，升温速度愈慢。

记下，样品开始塌落并有液相（俗称出汗）产生时（初熔）和固体完全消失时（全熔）的温度计计数，即为该化合物的熔程。要注意，在初熔之前，是否有萎缩或者软化，放出气体以及其他分解现象。熔点测定，至少有两次重复的数据。每一次测定都必须用新的熔点管另装样品。测定易升华物质的熔点时，应将熔点管的开口端烧熔封闭，以免升华。如果要测未知物的熔点，应先对样品粗测一次。

熔点测好后，温度计读数需对照温度计校正图进行校正。

一定要待熔点浴冷却后，方可将浓硫酸倒回瓶中。温度计冷却后，用废纸擦去浓硫酸，方可用水冲洗，否则温度计极易炸裂。

5、温度计的校正：用以上方法测定熔点时,温度计上的熔点读数与真实熔点之间常有一定偏差，这可能是由于温度计的质量所引起。例如一般温度计中的毛细孔径不一定是很均匀的，有时刻度也不很精确.其次，温度计有全浸式和半浸式两种。全浸式温度计的刻度是在温度计的汞线全部均匀受热的情况下刻出来的，而在测熔点时仅有部分汞线受热，因而露出的汞线温度当然较全部受热时为低。另外经长期使用的温度计,玻璃也可能发生体积变形而使刻度不准。因此，若要精确测定物质的熔点，则需校正温度计。为了校正温度计，可选用一标准温度计与之比较。通常也可采用纯粹有机化合物的熔点作为校正的标准。通过此法校正的温度计，上述误差可一并除去。校正时，只要选择数种已知熔点的纯粹化合物作为标准，测定它们的熔点，以观察到的熔点作纵坐标,测得熔点与应有熔点的差数作横坐标，画成曲线。在任一温度时的校正值可直接从曲线中读出。常用标准化合物熔点见书。

实验结果：

样品

萘1

萘2

未知样：

粗测

1

2

出现坍塌

81℃

80℃

128℃

1