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偶 氮 染 料 废 水 概 述

的进一步加深，有考中间产物被逐步颌化成小分子物质，90min的氧化过程对苺性物质的去除效果比较理想，UV/H心2氧化过程对废水的脱色效果较好，50min之内即可使JOOmg/L的KN-B溶液完全脱色，但TOC去除率不高，仅为40％左右。

在化学氧化法中，半导体光催化技术在有机污染物处理方面得到广泛的研究，几乎所有在水中可能存在的有机污染物都能被多相光催化银化法降解并矿化。Ti02光催化剂由于稳定性好、反应条件温和、可利用太阳光、无苺等优势，在处理活性黑KN-B染料废水中也屡见报道．Tang4l0)等利用Ti02为光催化剂，细开口的环形装置为光反应器，在紫外光照射下对录高浓度400mg/L的活性黑KN-B溶液进行了光催化降解试验，效果较好，同时发现氝气充足时，一定浓度NaCl的存在对染料的脱色率稍有提高．Mumganandham等(38]报道 了P25型二轼化钦在太阳光照射下对3.8SxJ04 mol/L的KN-B废水进行脱色降解，光照3.5h后脱色率为100%。Sahel等采用Ti02对混合型染料（活性黑RB5和活性艳红MX-5B)进行处理，并分别对其吸附等温线和降解动力学进行了研究[,4142]。 可见，Ti02 光催化技术在活性黑KN-B偶氮染料废水中的应用也受到广泛研究。

综上所述，我们认识到二硝基酚类废水和偶氮染料废水的基本情况，了解到各

种处理技术的优缺点。本文基于Ti02光催化技术在两类废水中的应用，通过对Ti02光催化剂改进来提高其对有机污染物的吸附作用和光催化活性，使其更好地应用千废水处理中，进一步提高污染物的降解率或脱色率。

1.3纳米T心光催化剂概述

纳米Ti02是一种重要的功能材料，具有优良的光电化学特性，光催化氧化活性高，不引起二次污染，使其成为最具前途的绿色环保型催化剂，在环境污染治理方面到起重要的作用。国内外采用纳米Ti02制备抗菌材料、光催化分解水制氢、净化空气、处理有茬金属离子、降解水中有机污染物等方面进行了大猛研究。本文主要研究Ti伍光催化技术在水处理领域中的应用，首先必须要了解Ti02光催化反应的原理、光催化剂的制备方法和光催化活性的影响因索及改进方法。

1.3.1TiO，光催化反应原理

Ti02是一种n型（电子导电型）半导体氧化物，其光催化原理可用半导体的能带理论来阐述。半导体的能带结构一般由一个充满电子的低能价带和一个空的高能导带构成，价带和导带之间存在禁带宽度，其能晁差用Eg表示。当能盈大于或等千能隙的光

子（加?:Eg)照射到半导体时，价带上电子（·e)被激发跃迁至导带，同时在价带上产

生相应的空穴(h勹，形成电子－空穴对。矿是一种强筑化剂，它与催化剂表面被吸附的

比0或OH一反应生成具有强疯化性的经基自由基(?OH)，而激发态电子．e

与表面吸附

的轼分子发生还原反应，生成超领离子自由基(?02)和过氧自由基HOO?)，进一步反应生成OH。所以，Ti02光催化反应可用如下方程式表示：

TiO产 加 一 h++e-

?h+o H一- ?OH

h+ +H心 一．OH+H+

-e +02 一．0-2

(I.I)

(1.2)

(1.3)

(1.4)

?0-2

+H20 一．OOH+OW

(1.5)

2?00H- 02+H202

?OOH+H20+e一一比02+0H-

(1.6)

(1.7)

比02+e一一．OH+OH (1.8)

?OH+污染物一降解产物 (1.9)

这些自由基具有强的氧化能力，能将各种有机物直接疯化，使之降解或开环生成小分子，或完全矿化为CO公比0等无机小分子，达到降解废水的目的．

1.3.2 纳米T机的制备方法

国内外制备Ti02的方法主要有物理法和化学法．物理法又称为机械粉碎法，采用离能消耗的方式，“强制”材料“细化”得到纳米材料，对设备要求很高，产噩低。化学法种类较多，可分为液相法、固相法和气相法(CVD)，常用的方法有：化学沉淀法、微乳液法、水热法、溶胶－凝胶法等。在上述制备纳米Ti02的不同方法中，溶胶－澡胶法是近年来被广泛采用的一种方法，其原理是通过将酷类化合物或钦醇盐溶千有机溶剂中形成均相溶液，加入水后，溶液在酸碱催化剂作用下经过水解和缩聚反应而逐渐凝胶化，再将凝胶陈化、干燥和烧结，最后得到纳米Ti0