分析误差及数据处理.pptVIP

关于分析误差及数据处理第1页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三第一节误差及其产生的原因一、系统误差又称可测误差由分析过程中某些确定因素所造成，特点是其大小、正负可以确定，具有重复性和单向性。分为如下三种误差：（1）方法误差分析方法本身不完善造成。如：重量分析中由于沉淀的溶解损失，或有共沉淀现象发生；滴定分析中，滴定终点与化学计量点不能完全吻合。第2页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三（2）仪器和试剂误差实验仪器不够精确，或试剂、溶剂不纯所引起的误差。如：使用的仪器、容量器皿等未经校准；试剂或溶剂中含有微量待测组分或杂质等原因。（3）操作误差分析工作者的操作不符合要求或一些主观因素造成。如:滴定管读数偏高或偏低；滴定终点颜色确定偏深或偏浅等。第3页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三系统误差具有可测性、单向性和重复性，故可用加校正值的方法予以消除。第4页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三二、偶然误差又称随机误差由某些不确定的偶然因素所致，如环境温度、湿度、气压及电源电压的微小波动，仪器性能的微小变动等，这是不可避免的偶然因素，使分析结果在一定范围内波动引起的偶然误差。特点：其大小、正负不固定，不能加校正值的方法减免。但可通过增加平行测定次数来减少偶然误差。第5页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三第二节准确度与精密度一、准确度与误差准确度：测量值与真实值（真值）接近的程度。说明测定结果的正确性。误差：指测量值与真实值之间的差值。误差越小，准确度越高；误差越大，准确度越低。第6页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三（一）绝对误差测量值（x)与真实值(T)之差值，用E表示，即E=xi（二）相对误差：绝对误差占真实值的百分比。RE=—TE——T×100﹪第7页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三例2-1用分析天平称量两份试样，一份的测量值为2.1234g，真实值为2.1233g；另一份的测量值为0.2123g，真实值为0.2122g。两个测量值的绝对误差均为0.0001g，但相对误差分别为：相对误差（﹪）=相对误差（﹪）=———测量值的绝对误差相等时，测量值越大，相对误差越小，测量准确度越高；反之，则准测度越低0.0001——————2.1233×100﹪=+0.0047﹪0.00010.2122×100﹪=+0.047﹪第8页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三二、精密度与偏差精密度指几次平行测定结果相互接近的程度偏差偏差表示精密度的大小表现测量值的重复性和再现性衡量测定结果重现性第9页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三1.绝对偏差与相对偏差绝对偏差（d）相对偏差（Rd）=该偏差有正负和零之分，取和时会互相抵消，所以不能用偏差之和来表示一组分析结果的精密度。偏差的几种表示方法：单次测量值与平均值之差绝对偏差占平均值的百分比第10页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三但表示精密度时对大偏差反映不够充分。相对平均偏差(Rd)=2.平均偏差(d)各测量值绝对偏差的算术平均值平均偏差占平均值的百分比第11页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三例如，下面两组数据为各次测定的偏差甲组+0.4,+0.2,+0.1,+0.0,-0.2,-0.2,-0.3,-0.3,0.3,-0.4乙组+0.9,+0.1,+0.1,+0.1,0.0,0.0,-0.1,-0.2,-0.2,-0.7n=10分析:虽但明显看出，乙组数据分散程度较大。原因：用平均偏差表示精密度时对大偏差反映不够充分。第12页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三3.标准偏差与相对标准偏差●标准偏差(S)①由于对偏差加以平方，避免了正负偏差互相低消。标准偏差能更好地衡量测定值的分散程度。②又使大偏差能更显著地得到反映。S愈小，分散度愈小，精密度愈高。第13页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三例如,下面两组数据为各次测定的偏差甲组+0.4,+0.2,+0.1,+0.0,-0.2,-0.2,-0.3,-0.3,0.3,-0.4乙组+0.9,+0.1,+0.1,+0.1,0.0,0.0,-0.1,-0.2,-0.2,-0.7n=10分析:①虽，但明显看出,乙组数据分散程度较大。∴甲组