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Chapter10EquilibriumElectrochemistry10.2IonactivitiesTheactivityrelatestothemolalitybvia(b)meanactivitycoefficientsSincethereisnoexperimentalwaytoseparatetheproduct(γ+γ-)intocontributionsfromthecationsandanions,γ±isintroducedheretoassignequalresponsibilityfornon-idealitytobothkindofions.(b)meanactivitycoefficientsThechemicalpotentialforindividualionsM+andX-thenbecomes:(c)TheDebye-HückellawThelongrangeandstrengthoftheCoulombicinteractionbetweenionsmeansthatitislikelytobetheprimarilyresponsibleforthedeparturesfromidealityinionicsolutionsandtodominatealltheothercontributionstonon-ideality.ThisisthebasisoftheDebye-Hückeltheoryofionicsolutions.(c)TheDebye-HückellawDebye-Hückellimitinglawisemployedtocalculatethemeanactivitycoefficient:(c)TheDebye-HückellawExample:Relatetheionicstrengthof(a)MgCl2,(b)Fe2(SO4)3solutionstotheirmolalities,b.(c)TheDebye-HückellawExample:Relatetheionicstrengthof(a)MgCl2,(b)Fe2(SO4)3solutionstotheirmolalities,b.(c)TheDebye-HückellawSolutionscontainmorethanonetypesofelectrolytes(c)TheDebye-Hückellaw0.050molkg-1K3[Fe(CN)6](aq),0.040molkg-1NaCl(aq),and0.03molkg-1Ce(SO4)2(aq)(c)TheDebye-HückellawCalculatingthemeanactivitycoefficient(c)TheDebye-HückellawCalculatingthemeanactivitycoefficient(d)ExperimentaltestofTheDebye-Hückellaw(e)AccuracyoftheDebye-HückellimitinglawExample:Themeanactivitycoefficientina0.100molkg-1MnCl2(aq)solutionis0.47at25oC.WhatisthepercentageerrorinthevaluepredictedbytheDebye-Hückellimitinglaw?(f)ExtendedDebye-HückellimitinglawWhentheionicstrengthofthesolutionistoohighforthelimitinglawtobevalid,theactivitycoefficientmaybeestimatedfromTheextendedDebye-Hückellaw:(f)ExtendedDebye-HückellimitinglawCalculatingparameterBElectroc
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