大学物理5-4热力学第二定律.pptVIP

热力学第二定律一、可逆过程和不可逆过程定义：一个系统由某一状态出发，经过某一过程达到另一状态，如果存在另一过程，它能使系统和外界完全复原，则原来的过程叫可逆过程；反之如果用任何方法都不可能使系统和外界复原，则原来过程叫不可逆过程。热力学中，只有无摩擦的准静态过程可进似看作可逆过程。热现象有关的一切实际过程都是不可逆过程。注意：不可逆并非不可能。热力学第一定律阐明了热力学过程应满足能量守恒定律，热力学第二定律不违反热力学第一定律，阐明热力学过程进行的方向和限度。热力学第二定律有两种表述：开尔文表述和克劳修斯表述。§7.热力学第二定律/一、开尔文表述二、热力学第二定律1、开尔文表述1851年开尔文总结出热力学过程进行的方向和限度。§7.热力学第二定律/一、开尔文表述不可能只从单一热源吸热，使之全部变成有用功而不产生其它影响。热功功可以完全转变成热,而热完全转变成功而不产生其它影响是不可能的。高温热源T1=0由于?=1是不可能的，第二类永动机（单热机）不能制成。§7.热力学第二定律/一、开尔文表述热量不能自动地从低温热源传到高温热源。高温热源T1低温热源T2?§7.热力学第二定律/二、克劳修斯表述2、克劳修斯表述高温源低温源Q?自动气体自由膨胀大小V?气体混合分离混合?§7.热力学第二定律/二、克劳修斯表述凡是包含热现象的实际宏观过程都是不可逆的。各种不可逆过程都是互相联系的，由一个过程的不可逆性可以推证另一个过程的不可逆性。证明：理想气体绝热自由膨胀不可逆。单热机QAQ=A3、两种表述是统一的1)从开尔文表述入手假定单热机是可以造成的，则热量自动地从低温热源传到高温热源。高温热源T1低温热源T2高温热源T1低温热源T2§7.热力学第二定律/三、两种表述是统一的2)从克劳修斯表述入手假定热量能自动地从低温源传到高温源，则单热机也能造成。高温热源T1低温热源T2高温热源T1§7.热力学第二定律/三、两种表述是统一的利用第二定律，可以证明1、等温线和绝热线的交点不多于一个。2、两条绝热线永不相交。4、热力学第二定律的统计意义以四个分子为例，容器中可能分布情形AABB总计状态数为16=24个，全部回到A的几率为对1mol分子，自由膨胀后自动复原几率为在一个不受外界影响的孤立系统中发生的一切实际过程，都是从概率小（微观态数少）的宏观状态向概率大（微观态数多）的宏观态进行的。卡诺定理卡诺定理1.在相同的高温热源和相同的低温热源之间工作的一切可逆热机，其效率都相等，与工作物质无关。2.在相同的高温热源和相同的低温热源之间工作的一切不可逆热机，其效率都小于可逆热机的效率。所有工作于热源T1和T2间的可逆机效率相等，一切不可逆机的效率小于可逆机。可以用卡诺热机代替任意可逆机。熵一、克劳修斯不等式由卡诺定理考虑到吸热为正，放热为负，则有若与n个若源接触写成积分形式相当于与无穷多热源接触,等号对应可逆过程。克劳修斯不等式二、熵对可逆循环有此积分仅与初、终态有关，而与路径无关，因此存在一个态函数S,称为熵，使