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三、含卤素类高分子1.含氯高分子①聚氯乙烯试样溶于吡啶中,煮沸,冷却后加入KOH乙醇溶液,若有聚氯乙烯存在会快速呈现棕黑色;接着加入β-萘胺在20%硫酸水溶液中形成溶液,并加入戊醇,激烈振摇,有机层呈现粉红色;有机层分离后,用氢氧化钠溶液碱化时颜色变黄,酸化后又变回粉红色。第31页,讲稿共51页,2023年5月2日,星期三②聚偏二氯乙烯与吗啉能产生特征的显色反应。试样浸入吗啉中,如果有聚偏二氯乙烯,出现暗红棕色,很快变黑,几小时后溶液变浑且几乎完全成为黑色。不溶于四氢呋喃和环己酮,可以与聚氯乙烯区分开。③氯化聚氯乙烯与吗啉也能产生特征的显色反应,生成红棕色溶液。在乙酸乙酯中有良好的溶解性④氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物裂解时有醋酸释出,可用碘或硝酸镧与之反应进行检测。第32页,讲稿共51页,2023年5月2日,星期三2.氟高分子可以采用元素检测分析法,结合常见高分子含氟量进行鉴别。耐各种浓的无机酸和碱,室温下不溶于任何溶剂;密度值2.1~2.2g/ml。聚三氟氯乙烯的耐化学腐蚀性不如聚四氟乙烯好,且熔点较低,前者是220℃,而后者是327℃。用定性检出氯的办法也可以分辨出聚三氟氯乙烯。第33页,讲稿共51页,2023年5月2日,星期三四、其它单烯类高分子1.聚乙烯醇(1)定性鉴别①碘试验加入聚乙烯醇水溶液、碘的碘化钾溶液,用水稀释到刚刚能辨认颜色(蓝色、绿色或黄绿色)。取此溶液与硼砂一起振摇,然后用浓盐酸酸化,若出现深绿色表明是聚乙烯醇。②硼砂试验配制高浓度的聚乙烯醇溶液,取一滴放在点滴板上,再加一滴饱和硼砂溶液,若交联呈粘胶状则为聚乙烯醇。③荧光试验取一试管,分别加入0.5g试样、0.5g浓硫酸、0.2g间苯二酚,以火加热。冷却后,溶液在可见光下呈绿褐色,在紫外光下发出较强的青色荧光,证明是聚乙烯醇第34页,讲稿共51页,2023年5月2日,星期三(2)定量分析①聚乙烯醇含量的比色分析取中性或弱酸性的聚乙烯醇溶液,加入碘、硼酸的混合溶液,测量在670nm下的吸光度,计算聚乙烯醇浓度。②残留醋酸基含量的分析试样回流溶解。所得溶液以酚酞为指示剂,用氢氧化钠中和,加入氢氧化钠,回流,冷却后,以酚酞为指示剂,用盐酸滴定V0,滴定空白所消耗的盐酸标准溶液的体积,ml;V,滴定试样所消耗的盐酸标准溶液的体积,ml;C,盐酸标准溶液的浓度,mol/L;m,试样质量,g。第35页,讲稿共51页,2023年5月2日,星期三2.聚醋酸乙烯酯李柏曼-斯托希-莫洛夫斯基显色试验、以及一氯醋酸、二氯醋酸显色试验可用来鉴别聚醋酸乙烯酯。3.聚乙烯醇缩醛表2-13聚乙烯醇缩醛类碘试验鉴别高分子材料颜色聚乙烯醇缩甲醛蓝到暗紫色聚乙烯醇缩乙醛绿色聚乙烯醇缩丁醛绿色第36页,讲稿共51页,2023年5月2日,星期三塑料的鉴别和分析第1页,讲稿共51页,2023年5月2日,星期三一、塑料燃烧试验塑料燃烧试验鉴别法又称火焰试验鉴别法,是利用小火燃烧塑料试样现象来鉴别塑料种类的方法。主要观察塑料在火中和火外时:燃烧特性火焰颜色是否熄灭熔融落滴形式气味等燃烧试验中的环保第2页,讲稿共51页,2023年5月2日,星期三1.试验方法用镊子夹住一小块试样,用煤气灯(或酒精灯)小火焰外缘直接加热试样一角,观察是否易于点燃,然后再放在火焰上灼烧,时而移开以判断试样离火是否继续燃烧。试验时必须注意以下几点:(1)释放的气体(如氯化氢、氟化氢、氰化氢、丙烯腈、苯乙烯等)都具有刺激性,多半有毒甚至剧毒,因而要注意防护;(2)个别材料(如硝酸纤维素、赛璐珞)燃烧十分猛烈,几乎有爆炸危险,用样量要少;(3)注意滴落物可能引燃易燃的实验台等,应垫放不燃材料。第3页,讲稿共51页,2023年5月2日,星期三2.常见塑料的燃烧特性(1)可燃性碳、氢、硫元素组成的大部分高分子都易燃。卤素、磷、氮、硅、硼等元素含量越多,阻燃性越好。①不燃的含氟、硅的高分子和热固性树脂②难燃自熄的含氯高分子;含氮高分子。③易燃的大多数含碳、氢、硫的高分子材料。(2)火焰颜色只含碳、氢的呈黄色,含氧的常带蓝色,含氯的有特征绿色。(3)发烟性脂肪族一般不发烟,交联密度越大发烟量越小,含氯量、含磷量越高发烟量越大。芳香族芳香基团位置不同,发烟性能不同。(4)结焦性脂烃碳上有氢,不易结焦,带芳环的高分子材料易结焦。(5)气味高分子裂解时形成挥发性小分子产生气味。有的就是单体分子,如苯乙烯、甲醛、丁醛、苯酚等,有的是结构中的碎片。第4页,讲稿共51页,2023年5月2日,星期三3.常见塑料的燃烧试验鉴别
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