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齐鲁石油化工,2018,46(1):57-62
专论与综述QILUPETROCHEMICALTECHNOLOGY
MTBE禁用后碳四资源的利用
解洪梅
(中国石化齐鲁分公司研究院,山东淄博255400)
摘要:针对我国MTBE将不再允许作为汽油调合组分,作为MTBE生产原料的碳四资源急I寻求其他利用途径。
简要综述了碳四烃的分离技术,以及碳四烃主要成分异丁烷、异丁烯和正丁烯的其他化工用途。指出开发环境友好的
间接烷基化技术和烷烃转化技术,生成新的汽油调合产品,是碳四烃的主要利用方向。
关键词:MTBE禁用碳四利用
中图分类号:TQ221.22文献标识码:A文章编号:1009-9859(2018)01-0057-06
2017年9月13日,国家发改委、能源局等十1碳四烃的分离技术
五部委联合制定发布了《关于扩大生物燃料乙醇碳四馏分中各组分的沸点十分接近,1-丁
生产和推广使用车用乙醇汽油的实施方案》,明烯、异丁烯和丁二烯的相对挥发度差别极小,采用
确到2020年,在全国范围内推广使用车用乙醇汽简单的蒸馏方法难以有效分离,而采用精密精馏
油,基本实现全覆盖。目前车用乙醇汽油最新标方法分离能耗较大。目前工业上通用的裂解碳四
准已发布,其中要求不得人为加人含氧有机化合馏分分离工艺分3步。
物,即MTBE等醚化组分将不能再作为汽油调合(1)采取萃取精馏的方法先将丁二烯分离出
组分。来。目前工业上采用的萃取精馏工艺有二甲基甲
近年来,由于汽油消费量的迅猛增加,国内投酰胺(DMF)法、-甲基吡咯烷酮法、乙腈法、二
建MTBE的热情不断高涨,使MTBE产能迅速增甲基乙酰胺法等:23]。
加。2015年国内MTBE产能已接近15M@上述(2)用选择性化学反应方法脱除异丁烯,制
方案的推行使MTBE装置面临巨大的压力。备高纯1-丁烯。目前工业上主要采用MTBE法
我国碳四总量随着炼油、乙烯产能和MTO/和水合制叔丁醇法。MTBE法的异丁烯转化率可
MTP工艺的发展而增长。2014年,我国碳四总产达99.5E以上,有利于从剩余碳四馏分中进一步
量约22.50Mt,其中炼厂碳四产量约7Mt,裂解制分离1-丁烯:4]。以Keggin型结构的浓杂多酸水
乙烯副产碳四的产量约6.82~8.52M@回收碳四溶液为催化剂,由混合碳四、抽余碳四中的异丁烯
产量约6Mt,甲醇制烯烃副产碳四产量约1Mt。直接水合制叔丁醇。在连续逆流多级反应器中反
2015年,我国乙烯产能达27Mt,相应碳四产量约应及较优化条件下,使异丁烯转化率与叔丁醇的
达23.534Mt@。MTBE的禁用将迫使供应MTBE选择性均达到99.5E以上:5]。必须在分离1-丁
装置的碳四原料寻求其他利用途径。烯前脱除参与的二烯烃和炔烃,采用的方法是采
根据碳四烃的来源及组成不同,其加工利用用深度萃取精馏技术分离残存丁二烯,也可进行
途径也有所不同。炼厂催化裂化装置的碳四烃,液相选择性加氢脱除残余二烯烃和炔烃。再采用
因烷烃含量高,多作为民用燃料使用,化工利用率超精密精馏或萃取精
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