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- 2024-02-02 发布于江苏
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了解独立子、相依子、定位体系、非定位体系
波尔兹曼分布是最概然分布(最可几分布),也是平衡分布,在基态的分布数最大
统计热力学的基本假定为等几率假定
掌握波尔兹曼能量分布式得应用
掌握配分函数---定义、意义、表达式、以及它对热力学函数的贡献
对称数、转动惯量、能级和简并度
---------------------------------------------------------------------------------------------------------
由配分函数计算平衡常数
公式:
分布的微观状态数
非定位系定位系
一.能级公式(重点)
量子数的不同排列,构成了粒子的不同的量子态
1.平动能级
三维平动子(立方势箱)
nx、ny、nz、分别是三个方向上的量子数,取值:正整数:1、2、3……
2.转动能级
将双原子分子看作刚性转子绕质心的运动
转动量子数J=0、1、2、3……
转动惯量
式中为折合质量,r为核间距,m1、m2分别为两原子的质量。
能级简并度g=2J+1
3.振动能级
将双原子分子看作一个单维谐振子
称为零点能(振动基态能量)
对单维谐振子能级是非简并的g=1
二.波尔兹曼能量分布式(重点)
(*)号表示是最可几分布时I能级上的粒子数,上式称波尔兹曼能量分布式
称波尔兹曼因子
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