表面活性剂surfaceactiveagent介绍课件.PPTVIP

当气体或蒸汽在固体表面被吸附时，固体称为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。为了测定固体的比表面，常用的吸附质有：氮气、水蒸气、苯或环己烷的蒸汽等。2.基本概念

(1)吸附剂、吸附质(2)吸附平衡平衡时:ra=rdra:吸附速度rd:解吸速度(3)吸附量S+GSG吸附解吸(2)单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量。(1)单位质量的吸附剂所吸附气体的体积。体积要换算成标准状况(STP)(4)吸附曲线对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即：通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如：(a)T=常数，q=f(p)，得吸附等温线。(b)p=常数，q=f(T)，得吸附等压线。(c)q=常数，p=f(T)，得吸附等量线。(a)吸附等温线的类型从吸附等温线可以反映出吸附剂的表面性质、孔分布以及吸附剂与吸附质之间的相互作用等有关信息。常见的吸附等温线有如下5种类型：(图中p/ps称为比压，ps是吸附质在该温度时的饱和蒸汽压，p为吸附质的压力)吸附等温线的类型(Ⅰ)在2.5nm以下微孔吸附剂上的吸附等温线属于这种类型。例如78K时N2在活性炭上的吸附及水和苯蒸汽在分子筛上的吸附。qpT1T2T3VpVpVpVp吸附等温线的类型(Ⅱ)常称为S型等温线。吸附剂孔径大小不一，发生多分子层吸附。在比压接近1时，发生毛细管和孔凝现象。吸附等温线的类型(Ⅲ)这种类型较少见。当吸附剂和吸附质相互作用很弱时会出现这种等温线，如352K时，Br2在硅胶上的吸附。吸附等温线的类型(Ⅳ)多孔吸附剂发生多分子层吸附时会有这种等温线。在比压较高时，有毛细凝聚现象。例如在323K时，苯在氧化铁凝胶上的吸附属于这种类型。吸附等温线的类型(Ⅴ)发生多分子层吸附，有毛细凝聚现象。例如373K时，水汽在活性炭上的吸附属于这种类型。(b)吸附等压线(c)吸附等量线p1p2p3VTpTV1V2V33.吸附等温方程(1)Langmuir方程(1916)(a)单分子层吸附.(b)固体表面是一致的(c)吸附分子间不存在相互作用力基本假设把吸附看成是反应G+SSGkakdka,kd:分别为吸附和解吸(脱附)过程的速率系数吸附速率：p：被吸附气体的压力θ：表面覆盖率1-θ:表面空白率脱附速率：或Langmuir等温吸附方程a=ka/kd:吸附系数(吸附平衡常数）VpVmax讨论:(a)等温低压,ap＜＜1,θ＝ap,V∝p高压,ap＞＞1,θ＝1,V=VmaxVmax:吸附饱和量(即固体表面全部铺满一层气体分子时的吸量)Vm是一个重要参数。从吸附质分子截面积Am，可计算吸附剂的总表面积S和比表面A。(b)方程式可改写为:以p/V对p作图,可求Vmax和a.pp/VΔHa:等压吸附热通常ΔHa0T↑，a↓，Γ↓Tp(d)其它情况①一个吸附质分子吸附时解离成两个粒子的吸附达到吸附平衡时：则Langmuir吸附等温式可以表示为：Langmuir吸附等温式②多组分吸附当A和B两种粒子都被吸附时，A和B分子的吸附与解吸速率分别为：达吸附平衡时，ra=rdLangmuir吸附等温式两式联立解得qA，qB分别为：对i种气体混合吸附的Langmuir吸附公式为：Langmuir吸附等温式1.假设吸附是单分子层的，与事实不符。2.假设表面是均匀的，其实大部分表面是不均匀的。3.在覆盖度θ较大时，Langmuir吸附等温式不适用。Langmuir吸附等温式的缺点：吸附与解吸速率方程化学吸附速率决定于以下几个因素：(1)气体分子对固体表面的碰撞频率；单位时间单位面积上碰撞数为(2)必须碰撞在表面上空着的活性点上；可表示为表面覆盖率的函数(3)吸附活化能应有因子吸附与解吸速率方程所以，化学吸附速率可表示为：同理，解吸速率与表面上已经吸附了粒子的吸附活性位点数有关Freundlich吸附等温式Freundlich吸附等温式Freundlich吸附等温式有两种表示形式：q：吸附量，cm3/gk，n是与温度、体系有关的常数。x：吸附气