衍射核磁质谱课件.pptVIP

质谱;研究化合物要经过以下几个步骤:;元素分析;O元素的含量=(100-79.35-10.21)%=10.44%

※三种元素在分子结构中所占比例为：

C：79.35÷12=6.61

H:10.21÷1=10.21

O:10.44÷16=0.65

※化合物分子结构中原子个数比为：

6.61:10.21:0.65=10.16:15.58:1

≈10：16：1;;进样系统;仪器内部结构;M/Z;分子离子峰;例如：采用电子轰击质谱（EI-MS）测得上述

化合物的分子离子峰为456。

那么，n=456÷152=3

结合实验式C10H16O

得上述化合物的分子式为：C30H48O3.

（C30H48O3代表刺果甘草皂苷元）

;分子离子峰的特点;;;例如：CH4M=16

12C+1H×4=16M

13C+1H×4=17M+1

12C+2H+1H×3=17M+1

13C+2H+1H×3=18M+2

;①组成有机化合物的主要元素C、H、O、N等均由相对丰度比一定的同位素所组成。

②大多数MS图中，如能见到稳定的分子离子峰[M]+，则在高出其1-2个质荷比处可见到[M+1]+与[M+2]+的同位素峰。

③对于一定的化合物，分子离子峰与其同位素峰的相对强度为一确定值。;同位素

;;碎片离子峰;碎片离子峰;直链烷烃饱合烃的质谱图;支链烷烃;环烷烃;;醚的质谱图;光谱区与能量相关图;

1924年泡利提出核自旋的假设--实验证实。

1932年，发现中子后，认识到：核自旋是质子自旋与中子自旋之和。

核磁矩：质子数和中子数两者或其一为奇数时，核才有非零的核磁矩——产生核磁共振.

核磁共振(nuclearmagneticresonance，NMR)是指自旋磁矩不为零的原子核，在外磁场中，其核能级将发生分裂。若再有一定频率的电磁波作用于它，分裂后的核能级之间将发生共振跃迁的现象。;

核磁共振是1946年由美国斯坦福大学布洛赫(F.Block)和哈佛大学珀赛尔(E.M.Purcell)各自独立发现的，两人因此获得1952年诺贝尔物理学奖。50多年来，核磁共振已形成为一门有完整理论的新学科。

核磁共振的方法与技术作为分析物质的手段，由于其可深入物质内部而不破坏样品，并具有迅速、准确、分辨率高等优点而得以迅速发展和广泛应用，已经从物理学渗透到化学、生物、地质、医疗以及材料等学科，在科研和生产中发挥了巨大作用。;1952年诺贝尔物理学奖：布洛赫(FelixBloch)珀赛??(EdwardPurcell)因发展了核磁精密测量的新方法及由此所作的发现——核磁共振。;12位因对核磁共振做出贡献而获得诺贝尔奖的科学家;原子核的自旋;核磁矩;1．I=0的原子核O(16)；C（12）；S（22）等，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收。

2．I=1或I1的原子核

;在外磁场中，原子核能级产生裂分，由低能级向高能级跃迁，需要吸收能量。

能级量子化。射频振荡线圈产生电磁波。;共振条件;I=0无自旋现象I?0有自旋现象。;N;核磁共振仪;观察共振现象通常有两种方法：;二：调场;扫描过程中的共振吸收图：;核磁共振波谱;屏蔽效应和化学位移:;?=——————?106=————?106;核磁共振技术应用;（?增大）;电负性大的原子（或基团）与1H邻接时，其吸电子作用

使氢核周围电子云密度降低，屏蔽作用减少，共振吸收

在较低场，即质子的化学位移向低场移动，?值增大；;?/ppm;2.共轭效应的影响;7.78;1）双键与三键化合物的磁各向异性效应;2）芳环的磁各向异性效应;4.氢键的影响;分子内氢键,其化学位移变化与溶液浓度无关,取决于分子

本身结构。;偶合常数:;如果邻近不同的核与所研究的核之间有着接近或相同的偶合

常数,那么谱线分裂的数目为(n+n’+1)。;积分曲线与峰面积;例：一化合物分子式C9H12O，根据其1HNM谱(下图)，试推测

该化合物结构。;MRIisusedforimagingofallorgansinthebody.

;人体各组织含水比例不同（%）;人体不同组织水的弛豫时间T1和T2;常见有机化合物的化学位移范围;;单晶: