反应工程第二章第四-八节.ppt

第二章气-固相催化反应本征及宏观动力学本章内容第一节催化及固体催化剂第二节化学吸附与气-固相催化反应本征动力学模型第三节气-固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散第四节内扩散有效因子第五节气-固相间热、质传递过程对总体速率的影响第六节固体颗粒催化剂的工程设计第七节气-固相催化反应宏观动力学模型第八节固体催化剂的失活一、等温催化剂单一反应内扩散有效因子二、等温内扩散对多重反应选择率的影响三、非等温催化剂内扩散有效因子幂函数型为不均匀表面吸附理论、双曲型均匀表面吸附理论E表：为宏观活化能E表：为宏观活化能E表：为宏观活化能当温度升高时，ζ相应降低，总体反应速率为2）高温3）中温温度较高时，宏观活化能为温度较低时，宏观活化能为由于传递过程的影响，在一定的温度范围内，活化能在变化。在中温时，宏观活化能在与之间变化。转化率对内扩散有效因子的影响当n＝1时，φ与转化率x无关，ζ不随x变化而变化。当n＞1时，转化率x增大，φ减小，ζ增大。当n＜1时，转化率x增大，φ增大，ζ减小。6.内扩散影响的判据粒度试验当反应条件一定时（反应温度、气体组成、空速等），实验测定反应转化率随颗粒粒度的变化关系。若测定的转化率随粒度减小而提高，说明内扩散的影响不可忽略。当测定的转化率不随粒度大小而改变时，内扩散的影响可以忽略不计。对于n级不可逆反应，得到(2-75)总体速率测定可测项上式称为内扩散的判据式。1）当测定值远小于1时，内扩散影响可忽略；内扩散影响严重。内扩散的判据式2）当测定值远大于1时，可测项Φ《1时，内扩散可以忽略，右端项Φ》1时，内扩散影响严重，右端项例题粒度和孔隙率对内扩散有效因子的影响等温下的一级不可逆反应，以反应器为基准的反应速率常数为k=2s-1，催化剂的直径与高均为5mm的圆柱体，床层孔隙率ε=0.4，测得内扩散有效因子ζ为0.672，试计算下述两种情况下的宏观反应速率常数。(1)催化剂颗粒改为直径和高均为3mm的圆柱体；(2)粒度不变，改变填充方法，使ε＝0.5。解：(1)d1=5mm，d2=3mm；ζ1=0.672由由例题粒度和孔隙率对内扩散有效因子的影响等温下的一级不可逆反应，以反应器为基准的反应速率常数为k=2s-1，催化剂的直径与高均为5mm的圆柱体，床层孔隙率ε=0.4，测得内扩散有效因子ζ为0.672，试计算下述两种情况下的宏观反应速率常数。(1)催化剂颗粒改为直径和高均为3mm的圆柱体；(2)粒度不变，改变填充方法，使ε＝0.5。解：(2)由二、等温内扩散对多重反应选择率的影响（目的产物）（副产物）1.平行反应颗粒内任一点的选择率当不存在内扩散影响时n1n2，SS，内扩散使选择率降低。n1=n2，S=S，内扩散对选择率无影响。n1n2，SS，内扩散使选择率升高。连串反应以一级不可逆反应为例，B是目的产物。当不存在内扩散影响时1)内扩散影响使选择性S下降;2)S在颗粒内部各点不同，越到颗粒内部，选择率越低。cAcAScBcBScB＞cBS，cA＜cAS,三、非等温催化剂内扩散有效因子Qc为催化剂颗粒内部的导热速率；1.催化剂颗粒的有效导热系数(热导率)及温度分布微分方程多孔催化剂颗粒的有效导热系数可表示为λe为颗粒的有效导热系数，对于颗粒存在孔隙的催化剂，其值远低于无孔隙同类固体催化剂的导热系数。λe随孔隙中气体的导热系数增大而增大，随孔隙率降低而增大。A消耗的量＝A进入的量－A离开的量微元壳体内做热量衡算RRpdR为摩尔反应焓，放热为负，吸热为正。此式为球形催化剂颗粒内温度分布的微分方程。边界条件如下RRpdR此式为球形催化剂颗粒内温度分布的微分方程。R=Rp时，T=TS；R=0时，浓度分布的微分方程代入边界条件RRpdR此式表明球形催化剂颗粒内组分的浓度差与温度差之间的关系。R=0时，再对此式积分，并代入边界条件R=Rp时，cA=cAS，T=TSRRpdR此式表明球形催化剂颗粒内组分的浓度差与温度差之间的关系。形式与动力学方程无关。当颗粒中心处反应物的浓度cAC＝0时，颗粒外表面温度Ts与颗粒中心Tc之差达到最大值，即外扩散无影响时按催化剂外表面组成计算的反应速率当ζ＝1时，总体速率为：外扩散有影响时按催化剂外表面组成计算的反应速率若不存在外扩散阻力时，理论总体速率为：