锐钛矿二氧化钛中001晶面和101晶面不同光催化作用的研究.pdfVIP

摘要

摘要

近年来，国内外许多地区出现了水污染问题。传统的水处理技术存在着很多不足,

光催化技术作为一种新型的净水技术得到了人们的广泛关注。在众多的光催化材料

中，二氧化钛由于其稳定性好、光催化能力强、成本低、无二次污染等优点在光催化

领域得到了人们深入的研究，被认为是最有应用前景的光催化材料。随着含有高比例

高表面能的｛001｝晶面锐钛矿的成功合成，具有高能面的二氧化钛研究近几年取得了

显著的进展。一般认为，｛001｝晶面具有比较高的表面能，因此其光催化活性比锐钛

矿的其他晶面要高。但是，也有一些研究表明，并不是随着｛001｝晶面比例的升高，

二氧化钛的光催化性能越好。因此，锐钛矿中不同的晶面的光催化活性还需要深入的

研窕。

本文合成了具有高比例｛001｝晶面的锐钛矿二氧化钛，并以此为基础，对其进行

了光催化还原银和光催化氧化铅两方面的研究，详细表征了沉积在二氧化钛表面的银

和铅的存在位置及其化学状态，找出了其存在状态的不同与晶面间的关系，从而成功

找出了锐钛矿二氧化钛中｛001｝晶面和｛101｝晶面的光催化性能的异同。

首先，我们以四氟化钛为钛源与氟源，叔丁醇为溶剂，采用氟离子吸附在二氧化

钛的表面改变其表面能的原理成功合成了具有高比例｛001｝晶面的纳米锐钛矿二氧化

钛。经计算其含有｛001｝晶面的比例大约为55%,与｛101｝晶面的比例相差不远，适合

以此材料进行｛001｝晶面和｛101｝晶面的光催化性能关系的研究。

随后，我们对其进行了光催化还原银的研究。在光催化还原过程中，我们采用硝

酸银为银源。为了观察银沉积的优先性，我们采用硝酸银的浓度为10“M。之后我们

对沉积在二氧化钛表面的银进行了TEM、STEM、XPS等表征，表征结果显示，沉积

在二氧化钛表面的银以单质银的形式存在，并且只沉积在二氧化钛的｛101｝晶面，我

们观察了大量的TEM图片均没有在｛001｝晶面发现沉积银的存在。我们认为这是因为

锐钛矿二氧化钛的｛101｝晶面富集了大量的光生电子的捕获中心，使｛101｝晶面富集了

大量的光生电子，从而使其成为了还原性较强的晶面。

为了验证此现象是否为纳米级锐钛矿的个别现象，我们成功合成了微米级别的具

有高比例｛001｝晶面的锐钛矿二氧化钛，并以相同的方法和条件对其进行了光催化还

锐钛矿二氧化钛中｛001｝晶面和｛101｝晶面不同作用的研究

原银的研究。发现在微米级的二氧化钛的银沉积方面出现了相同的现象，表明银颗粒

在二氧化钛表面的优先沉积性与尺寸无关，是二氧化钛的本质性质。

随后我们对纳米级锐钛矿二氧化钛进行了光催化氧化方面的研究。以具有多价态

的铅元素为研究对象，控制反应体系中的pH值，通入氧气来捕获光生电子，对硝酸

铅进行了光催化氧化实验。实验后的材料经过XPS、TEM、STEM的表征显示：二氧

化钛表面没有铅元素的存在，表明在光催化过程中，二氧化钛表面没有沉积单质铅或

者其化合物。然后我们以上面制备的Ag-TiO?为对象，以相同的条件对其进行了光催

化氧化实验。经过XPS、TEM、STEM等方式的表征，我们发现二氧化钛表面成功沉

积了铅的化合物，沉积在二氧化钛表面的铅以PbCh的形式存在，表明铅在光催化过

程中被氧化，并且Pb6位于二氧化钛的｛001｝晶面，在｛101｝晶面没有发现其存在。

我们认为，这是由于锐钛矿二氧化钛的｛001｝晶面富集了大量的光生空穴的捕获中心,

使｛001｝晶面富集了大量的光生空穴，从而使其成为了氧化性较强的晶面。并且我们

可以看出，沉积在二氧化钛｛101｝晶面的银提高了二氧化钛的氧化性，使｛001｝晶面的

这种氧化性取向充分的表现出来。

最后我们以上面的光还原实验为基础，对二氧化钛表面沉积贵金属银进行了系统

的研究。我们以不同银钛比的体系为实验对象，并且控制光还原反应的时间，从而来

控制二氧化钛表面沉积银的含量。然后以罗丹明B为降解对象，研究了不同的银含

量的二氧化钛的光催化性能。我们发现：对于提高二氧化钛的光催化性能来讲，二氧

化钛表面的银含量存在一个最佳值。当银的含量低于这个值时，随着银含量的升高，

二氧化钛的光催化性能逐渐升高；当银含量高于这个值时，随着银含量的升高，二氧

化钛的光催化性能却呈现下降的趋势。这表明二氧化钛表面过多的银会成为光生载流