新型含氟单体的合成及其光固化研究-毕业论文（设计）.pdf

浙江大学硕士学位论文

摘要

本论文涉及全氟烷氨基取代的（甲基）丙怖酸酯和环氧化物两类新型含氟单

体的合成、结构表征及其在紫外光辐照下固化行为的初步研究.

六氟环氧丙烷低聚物是含有醒键结构的全氯较酸酰氟，具有很强的反应活性.

本文以六氟环氧丙烷二聚体（HFP0）2或三聚体（HFP0）3和（甲基）丙慌酸书•羟乙酯

（EA或EMA）为起始原料,经酯化反应直接合成了全氟烷氧基取代的（甲基）丙笳酸

酯，结构经FNR、】H・NMR和19f・NMR分析得到确证,此类含策单体能溶解于普通

有机溶剂，与常用的丙烯酸酯涂料相容.利用表面红外光谱、接触角测试和凝胶

率测定等方法初步考察了含氧丙端酸酯涂料的紫外光固化特征.结果表明，随着

涂料中含氟组份比例的提高，固化膜的初始水接触角呈线性增长趋势；而且，固

化膜经加热处理后水接触角明显提高，疏水性能得到进一步改善.可以推断，热

处理能有效促进含氟侧链向表面迁移，且含氟单体中的全氟烷轧基团越大，这种

向空气界面富集的倾向尤为显著.经（HFPObEMA改性的丙烯酸酯涂料固化膜的

最大水接触角达到120。.

全氟烷氧基环氧丙烷（HFPO）nPO和全氟烷氮基环氯环己烷（HFPO）nCHO（n=2、

3）同样衍生于六氮环氧丙烷的二聚体或三聚体,通过简单的酯化和环氧化步骤得

到，产物结构经FMR和】H・NMR确证.这些全氟烷氧基取代的环氧化物与双酚A

缩水甘油酸、乙二醇缩水甘油酸等组份配制的紫外光固化涂料，其固化行为类似

于上述丙笳酸酯体系，形成的固化膜具有优良的疏水性能.固化膜最大水接触角

达到118°.

作为表面改性剂，上述全氟烷氧基取代的（甲基）丙笳酸酯和环氧化物能有效

改善聚氨酯人造革离型纸专用涂料的离型效果.实验发现，在离型涂料配方中添

加少量的含氟单体或将含氧甲基丙烯酸酯（HFPObEMA与改性硅油ES185复合使用,

能满足离型纸的剥离要求，提高使用次数.

综上所述，这些新型的含氟丙笳酸酯和环氧衍生物在涂料、油墨和离型材料

等领域可望具有潜在的应用前景.

关健词：六氟环氧丙烷低聚物，全氟烷氧基单体，合成，紫外光固化，疏水性，

涂料

II

浙江大学硕士学位论文

ABSTRACT

Thisthesisdescribesthsynthesisofnew(meth)acrylatandepoxidmonomers

containingaperfluoro-alkyoxysubstituentaswellasthpreliminaryinvestigationon

theirUV-curingperformance.

Tholigomerofhexafluoropropylenoxid(HFPO)isofhighreactivitytoward

variousnucleophilesdutothpresencofacylfluoridgroup.Thfluorinated

(meth)acrylateswersuccessfullysynthesizedthroughasimplesterification

betwn2-hydroxyethyl(meth)acrylat(EAorEMA)andHFPO-dimerortrimerin

goodyields.Derivingfromthsamstartingmaterials,perfluoroalkyoxy-substituted

propylenoxides((HFPObP。，(HFPObPO)andcyclohexenoxides((HFPOLCHO,

(HFPObCHO),havalsobnobtainedviatwo-stepprocessincludingesterification