分子偶联合成多种空心金@半导体核壳异质结构及光热性能研究.pdfVIP

摘要

摘要

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分子偶联合成多种空心金半导体核壳异质结构及光热性能研究

光热材料可以高效的将光能转换为热能，提高太阳能的利用率，从而减缓资

源消耗，也可以应用于生物领域，尤其是肿瘤治疗方面，故而光热材料的研发深

受研究人员关注。核壳异质结构由于其多功能性、可调节性强，因此常被设计合

成应用为光热材料。核与壳层的性质将影响核壳异质结构的性质与应用范围，其

成分的选择也至关重要。空心金纳米粒子（HGNs）是一种新型纳米结构，由于

其优异的局域表面等离子体共振（LSPR）性能、电荷存储能力和较强的生物相

容性及可调性受到广泛关注。半导体光电性能可控、生物相容性良好，且环境稳

定性较强。因此设计以HGNs为核，半导体为壳层，合成多种HGNs@半导体核

壳异质结构具有重要意义。但是核壳异质结构由于其界面成份和结构的复杂性，

在合成上还存在一定的困难。对此，本课题欲探究出一种通过分子偶联来合成

HGNs@半导体核壳异质结构的通用合成方法，得到多种结构，并探究其光热性

质与应用。主要研究内容如下：

（1）分子偶联下合成多种空心金@半导体核壳异质结构

利用钴模板替代法合成了HGNs，通过分析合成体系中HAuCl、柠檬酸钠

4

和聚乙烯吡咯烷酮（PVP）的作用机理，调节HAuCl、柠檬酸钠和PVP的用量，

4

从而对HGNs的形貌以及LSPR吸收进行了调节，获得了形貌更加完美、LSPR

吸收更加接近红外区域的HGNs。利用分子偶联思想解决不同材料的界面相容性

问题。使用4-巯基苯甲酸（4-MBA）作为桥联分子降低金属和半导体表面界面

能，PVP作为稳定剂避免半导体‒半导体之间的团聚，选用较为温和的碱性试剂，

通过简单、低温的两步合成法合成了多种HGNs@半导体核壳异质结构，包括

HGNs@CuO、HGNs@FeO、HGNs@CdS、HGNs@FeS和HGNs@Ni(OH)。相

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较于HGNs的LSPR吸收，由于周围介电常数的增加及LSPR吸收的耦合HGNs@

半导体核壳异质结构的LSPR吸收峰有较为明显的红移及展宽。

（2）空心金@氧化锌核壳异质结构的精确调控及其光热转换性能研究

基于第一部分的研究，采用简单、低温的两步合成法，通过控制硝酸锌

（Zn(NO)）和六亚甲基四胺（HMTA）添加的量合成了具有不同壳层厚度的

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I

吉林大学硕士学位论文

HGNs@ZnO核壳异质结构，结果表明，随壳层厚度增加，HGNs@ZnO核壳异

质结构LSPR吸收峰发生红移，并且红移大小与壳层厚度呈正相关；在633nm

激发线下的表面增强拉曼光谱（SERS）增强效果随壳层厚度增加而减弱，并且

稳定性良好。对HGNs@ZnO在近红外区的光热性能做出进一步研究，证明LSPR

吸收峰与入射光波长越接近则光热转化能力越佳，LSPR吸收峰位于810nm的

样品展现出最大的光热转化能力，浓度的改变也会影响光热转换能力，140μg/mL

时光热转化能力最佳。HGNs@ZnO核壳异质结构具有较高的光热转换效率，本

研究中最佳值为20.52%，且基于核与壳的特性，有作为光热治疗材料的潜力。

关键词：

核壳异质结构，空心金，半导体，局域表面等离子体共振，光热转换性能

II

Abstract

Abstract

Synthesisofavarietyofhollowgoldnanoparticles@sem