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醇的化学性质参考资料

活泼氢试验

醇羟基性质活波，具有酸性。

2RCH2OH+2Na 2RCH2ONa+H2

醇钠

此法用来鉴定C3–C6的醇最为合适.

氧化反应

醇羟基可以被氧化剂氧化，生成醛或酮，醛可以进一步被氧化成酸。例如：

RCH

OH Na2Cr2O7

2 42 HSO

2 4

RCHO 进一步氧化 RCOOH

伯醇的氧化

RCHOHR

K2Cr2O7或CrO3 R

C O

R

仲醇的氧化

(酮不易被继续氧化)

在同样条件下,叔醇不被氧化.

Lucas试验

醇羟基可以发生亲核取代反应，如：叔醇的反应

R

RCOH

R

concHCl,ZnCl2 R

振荡即反应

R

CClR

仲醇的反应

RCHOHR

concHCl,ZnCl22~5min才反应

RCHClR

伯醇的反应

伯醇在室温下很难反应,必须加热才能反应.

多元醇与氢氧化铜的作用(络合反应)

CH2OHCHOH

CH2OH

Cu2+

OH- CH2O CuCHO

CH2OH

绛蓝色配合物

此反应可用于区别邻二醇类化合物.

酚的化学性质

1.酚的弱酸性

OH

(1) +NaOH

ONa

+H2O

ONa OH

H+

(2)

OH

+NaOH

ONa

+H2O

醛、酮的化学性质参考资料

羰基中，碳和氧以双键相结合，但是由于氧的负电性吸引电子能力很强，所以羰基是一个极性的基团，具有偶极矩，负电偏向氧端，正电极在碳端。碳（碳正离子）容易被带负电的基团的进攻，发生亲核反应。

与2，4-二硝基苯肼的作用

含氮的衍生物，如一级胺，二级胺等均可贺醛酮的羰基发生亲核加成，但是初步产物很不稳定，马上进行下一步反应。如果是一级胺，氮上还有氢，加成产物是去一分子水，变成亚胺。例：与2，4-二硝基苯肼的作用，

NO2OHO+

NO

2

OH

O

+

1

R

2

HN

NH NO

1

R R

H R

1HNNONN NO

1

HN

NO

N

2 2

R

ON2 2

ON

22 2 2 ON

2

（N上的孤对电子直接进攻羰基碳，H转移到O端）

与亚硫酸氢钠的加成反应

亚硫酸氢钠可以和醛或某些活泼的酮发生羰基的加成作用，生成稳定的亚硫酸氢钠加成物。

R HO

O + S

H O

O-Na+ R

C

H

OH

SONa

3

3醛类的某些特殊性质。

品红实验：

由于醛具有还原性质，可以使品红还原脱色，而酮没有还原性。

与Tollens试剂作用

32Tollens试剂是银氨离子，(Ag(NH)+)(硝酸银的氨水溶液)。反应时。醛氧化成酸，银离子还原成银。

32

R

R O +H

2Ag(NH

3)2

+OH- RCOONH

4

+ NH3

+H2

O+ Ag

Fehling试剂作用

硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸钾钠成为一个深蓝色的络离子溶液。在反应中，Cu2+络离子被还原成为红色的氧化亚铜，从溶液中析出来，蓝色消失，而醛氧化成酸。（检验糖尿病）

R

2R O+ Cu2++ NaOH+H

2

4.碘仿反应

HO RCOONa + H+ + CuO

2凡是具有-甲基的醛、酮和醇，都能发生碘仿反应。

2

OH3C C R

OH-

O

-HC C R + HO

2 2

(1)

I+ -H

I

2 2

O

C C R

O

IHC C R+ I-

2

（2）

O O

重复（1），(2)反应可以得到2 1 ，3

IO-OCR+I

I

O-

O

C

R+

IHC C R IC C R

3CI C OH- I

3C

I

C R I3C-OH

+R COH

CHI3+

C

R O-

三个碘原子及羰基中的氧原子均吸引电子，使C-C键电子云密度降低，羰基易受OH-进攻，使C-C键断裂，形成I3C-，I3C-得到质子，生成碘仿。由于碘仿为黄色固体，因此常用此法鉴别具有上述结构的化合物。

具有-甲基的醇可以首先被氧化为酮，进而发生碘仿反应。