aie,_淬灭,金属-配体电荷转移过程_,_mlct.pdf

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aie,淬灭,金属-配体电荷转移过程,mlct

1.引言

1.1概述

AIE(聚集诱导发光)是一种具有独特荧光性质的现象,其在分子溶液中表现出弱

荧光或无荧光的特点,但当分子聚集形成凝胶体系或固态材料时,会显示出明亮

的固体发光。这种与传统发光的差异性使得AIE材料在荧光探针、生物成像、有

机电激发发光器件等领域展示了巨大的应用潜力。

1.2文章结构

本文将首先介绍AIE的概念和原理,包括聚集诱导发光现象和其背后的物理和化

学基础。接着,我们将探讨AIE材料在不同应用领域中的具体应用情况,如生物

成像和有机电激发发光器件。然后,我们将重点关注AIE与金属-配体电荷转移

过程之间的关系,并分析淬灭(猝灭)对金属-配体电荷转移过程的影响。最后,

我们将介绍金属-配体电荷转移现象及其特征和机理,并讨论MLCT在光催化和

光电器件中的应用。文章将以结论总结研究结果,并展望未来对该领域的进一步

研究方向。

1.3目的

本文旨在全面系统地介绍AIE、淬灭和金属-配体电荷转移过程的基本概念和原

理,探讨它们之间的关系以及在材料科学和光学应用中的重要性。通过对现有研

究的归纳总结,旨在为相关领域发展提供新的思路和启示,并为未来更深入的研

究提供指导。

2.AIE(聚集诱导发光)

2.1AIE的概念和原理

AIE(Aggregation-InducedEmission)即聚集诱导发光,指的是某些分子在

单体状态下不会发光,但当它们聚集形成超分子结构时,却能够发出强烈的固体

体现。与常规荧光材料相比,AIE材料具有以下特点:在高浓度下仍然保持较高

的量子产率;在溶胶态或固胶态表现出明显的荧光增强效应;具有优异的抗淬灭

性能。

AIE效应的原理主要涉及扭曲作用和非辐射转移。一般来说,荧光基团周围存在

空间位阻或刚性结构,因而限制了其内部旋转,在溶液中处于非辐射跃迁受限状

态。但当这些分子接近并形成聚集体时,扭曲效应消失,内部旋转受到限制,并

且激发态能级降低。此外,在聚集状态下,非辐射能量转移通道也减少,从而提

供了更多产生荧光的机会。

2.2AIE的应用领域

由于AIE材料具有荧光增强、抗淬灭、高量子产率等优越性能,因此在多个领域

中得到广泛研究和应用。

首先,在生物成像方面,利用AIE特性的荧光探针可以提供更高的信号背景比、

更好的空间分辨率和深入组织穿透力。这些特点使得AIE材料成为一种极具潜力

的生物标记物。

其次,在化学传感器领域,通过将AIE染料或荧光团与特定目标结合,可以实现

对溶液中各种离子或分子的高选择性和灵敏检测。

此外,AIE材料还可应用于有机固态发光器件、激发态聚集诱导发光等领域。它

们不仅展示出亮度高、色彩丰富的固体发光性质,还具有低成本、易制备等优势,

在有机电子学和显示技术中具有广阔的应用前景。

2.3AIE与金属-配体电荷转移的关系

近年来的研究表明,AIE现象与金属-配体电荷转移(MolecularExcited-state

ChargeTransfer,简称MLCT)之间存在一定的关联性。在金属-配体体系中,

一部分电荷从基态转移到激发态,形成MLCT复合物,同时引发了配体分子的

AIE效应。

通过合理设计金属和配体结构以及其相互作用模式,可以调节AIE材料的光学性

质,并实现对聚集诱导发光的精确控制。因此,在研究聚集诱导发光机理和应用

过程中,探索AIE与金属-配体电荷转移之间的相互关系具有重要意义。

总而言之,通过深入研究AIE现象以及它与金属-配体电荷转移的关系,有助于

拓展和深化对这些材料性质和机制的理解,并为其在生物成像、传感器、光电器

件等领域的应用提供更多可能性。

3.淬灭(猝灭)过程:

3.1淬灭机制简介

在分子中,淬灭是指由于内部或外部的降解方式导致激发态能级迅速退激回基态

的过程。淬灭可以通过多种途径实现,包括电子、振动和旋转态等退激方式。具

体来说,它涉及到激发态与其他物质之间的相互作用和能量传递。

3.2不同淬灭途径的分类与特点

根据淬灭的发生方式,我们可以将其分为非辐射性和辐射性两种类型。

-非辐射性淬灭:这种类型的淬灭发生在分子内部,其中包括振动或转动能级之

间能量的转移。其中一种常见的非辐射性淬灭方式是内部转换(IC),即在分子

内部不同能级之间通过核外轨道进行自旋反对称交叉耦合以实现能量耗散。

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