有机化工生产技术17裂解汽油加氢生产芳烃对二甲苯的生产.pdfVIP

裂解汽油加氢生产芳烃对二甲苯的生产

授课内容：

●裂解汽油加氢生产芳烃反响原理、工艺流程及操作掌握

●对二甲苯的生产反响原理、工艺流程及操作掌握

学问目标：

●了解裂解汽油加氢生产芳烃反响原理、工艺流程

●了解对二甲苯的生产反响原理、工艺流程

力量目标：

●分析和推断裂解汽油组成及特点

●分析和推断芳烃之间的相互转化实现过程

思考与练习：

●比照催化重整产物与裂解汽油芳烃分布特点

●裂解汽油加氢生产芳烃反响原理

●对二甲苯的生产反响原理

其次节裂解汽油加氢

来源于图1-4

一、裂解汽油的组成

裂解汽油含有C～C芳烃，因而它是石油芳烃的重要来源之一。裂解汽油的产量、组成

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以及芳烃的含量，随裂解原料和裂解条件的不同而异。例如，以石脑油为裂解原料生产乙烯

时能得到大约20%〔质、下同〕的裂解汽油，其中芳烃含量为40～80%；用煤柴油为裂解原

料时，裂解汽油产率约为24%，其中芳烃含量达45%左右。

裂解汽油除富含芳烃外，还含有相当数量的二烯烃、单烯烃、少量直链烷烃和环烷烃以及

微量的硫、氧、氮、氯及重金属等组分。

裂解汽油中的芳烃与重整生成油中的芳烃在组成上有较大差异。首先裂解汽油中所含的

苯约占C～C芳烃的50%，比重整产物中的苯高出约5～8%，其次裂解汽油中含有苯乙烯，

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含量为裂解汽油的3～5%，此外裂解汽油中不饱和烃的含量远比重整生成油高。

二、裂解汽油加氢精制过程

由于裂解汽油中含有大量的二烯烃、单烯烃。因此裂解汽油的稳定性极差，在受热和光的

作用下很易氧化并聚合生成称为胶质的胶粘状物质，在加热条件下，二烯烃更易聚合。这些胶

质在生产芳烃的后加工过程中极易结焦和析碳，既影响过程的操作，又影响最终所得芳烃的质

量。硫、氮、氧、重金属等化合物对后序生产芳烃工序的催化剂、吸附剂均构成毒物。所以，裂解

汽油在芳烃抽提前必需进展预处理，为后加工过程供给合格的原料。目前普遍采

用催化加氢精制法。

1．反响原理

裂解汽油与氢气在肯定条件下，通过加氢反响器催化剂层时，主要发生两类反响。首先

是二烯烃、烯烃不饱和烃加氢生成饱和烃，苯乙烯加氢生成乙苯。其次是含硫、氮、氧有机

化合物的加氢分解〔又称氢解反响〕，C—S、C—N、C—O键分别发生断裂，生成气态的HS、

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NH、HO以及饱和烃。例如：

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金属化合物也能发生氢解或被催化剂吸附而除去。加氢精制是一种催化选择加氢，在

340℃反响温度以下，芳烃加氢生成环烷烃甚微。但是，条件掌握不当，不仅会发生芳烃的

加氢造成芳烃损失，还能发生不饱和烃的聚合、烃的加氢裂解以及结焦等副反响。

2.操作条件

（1）反响温度反响温度是加氢反响的主要掌握指标。加氢是放热反响，降低温度对反

应有利，但是反响速度太慢，对工业生产是不利的。提高温度，可提高反响速度，缩短平衡

时间。但是温度过高，既会使芳烃加氢又易产生裂解与结焦，从而降低催化剂的使用周期。

所以，在确保催化剂活性和选择加氢前提下，尽可能把反响温度掌握到最低温度为宜。由于一段

加氢承受了高活性催化剂，二烯烃的脱除在中等温度下即可顺当进展，所以反响温度一般为

60～110℃。二段加氢主要是脱除单烯烃以及氧、硫、氮等杂质，一般反响在320℃下进展最

快。当承受钴一钼催化剂时，反响温度一般为320～360℃。

（2）反响压力加氢反响是体积缩小的反响，提高压力有利于反响的进展。高的氢分压

能有效地抑制脱氢和裂解等副反响的发生，从而削减焦炭的生成，延长催化剂的寿命，同时还

可加快反响速度，将局部反响热随过剩氢气移出。但是压力过高，不仅会使芳烃加氢，而且对

设备要求高、能耗也增大。

（3）氢油比加氢反响是在氢存在下进展的。提高氢油比，从平衡观点看，反响可进展

得更完全，并对抑制