柠檬酸三丁酯.docxVIP

柠檬酸三丁酯

通常是由柠檬酸和正丁醇在催化剂作用下酯化而成，传统的催化剂是浓硫酸［1］,虽然它价格低、催化活性高,但存在设备腐蚀严重、后处理工艺复杂、反应选择差、环境污染严重等弊端，因而寻求可替代浓硫酸的催化剂研究相当活跃，发现了很多催化效果较好的催化剂，下面就这方面的研究进行综合报道。

1硫酸氢钠催化合成柠檬酸三丁酯

一水合硫酸氢钠是强离子型化合物，经研究发现，它易溶于水，水溶液呈强酸性,但不溶于有机酸和醇反应体系，可作为酯化反应的催化剂，研究表明该催化剂具有催化活性高、稳定性好、收率高、易于分离、合成方法简便、无腐蚀、无污染等优点。

陈丹云［2］等用一水合硫酸氢钠催化合成柠檬酸三丁酯的优化条件：0.1mo1柠檬酸，醇酸物质的量比4.5,催化剂用量3.5g，反应时间2h、收率大于95.6%。

邓斌［3］等用一水合硫酸氢钠催化合成柠檬酸三丁醋的优化条件:0.1mol柠檬酸，醇酸物质的量比4.2,催化剂用量1.5g,反应时间2.5h,柠檬酸的酯化率达98.47%。

王建平［4］用一水合硫酸氢钠催化合成柠檬酸三丁酯的优化条件是：醇酸物质的量比6.0?7.0,催化剂用量为酸、催化剂物质的量比1：0.1,反应时间1.5h,转化率大于95%,产品纯度达99%。

2固体超强酸催化合成柠檬酸三丁酯

超强酸是酸强度比100%硫酸更强的酸。研究表明用它作为酯化反应的催化剂具有选择性好，反应速度快，收率高,易分离，操作方便，催化剂稳定，能重复使用，不腐蚀设备，无污染，是一种具有发展前途的催化剂。

孙长勇［5］等用固体超强酸SO4-2/Ti02催化合成柠檬酸三丁酯的优化条件:酸醇比为1：4,反应时间为3.5h,催化剂用量为总投入量的1.5%,酯产率达90%以上。

熊国宜［6］等利用固体超强酸ZrO2/SO4-2催化合成柠檬酸三丁酯的优化条件：ZrO2/SO4-2用量为0.6%酸醇物质的量比1：3.6,回流分水2h,蒸完后经中和，得产品,酯化率96.14%,催化剂重复使用价值若干次后,其酯化率仍达96%。何节玉［7］等用固体超强酸TiSO4/TiO2催化合成柠檬酸三丁酯研究表明该催化剂活性高、选择性好、易分离、反应时间短、收率高。其优化条件：柠檬酸0.1mo1,正丁醇0.39mol,TiSO4负载量10%,催化剂用量1.2g,反应温度145°C,反应时间2.5h,柠檬酸的酯化率为96.5%,产品收率为99%。孟宪昌［8］等用自制的纳米固体超强酸SO42-/Fe2O3（粒径1?100Mm）催化合成柠檬酸三丁酯，考察了该催化剂在TBC合成中的催化活性，并与SO42/TiO2,、SO24/ZrO2、SO2-4/Fe2O3进行了比较，实验结果表明纳米固体超强酸SO2-4/Fe2O3的催化能力比上述催化剂都强,特别是比非纳米SO24/Fe2O3要强得多。其优化条件是柠檬酸：正丁醇=0.1：0.45（物质的量比）催化剂用量1.59g,（柠檬酸为0.1mo1）,反应时间为2h,酯化率可达99.1%且催化剂重复使用性好，重复使用4次后酯化率仍达99.3%。

3对甲苯磺酸催化合成柠檬酸三丁酯

对甲苯磺酸是一种强有机酸，用它代替浓硫酸作为酯化反应的催化剂对设备的腐蚀和三废污染要比硫酸小得多,活性高、选择性好、价廉易得、用量少、产品色泽好，是一种适合工业生产的催化剂。谢文磊［9］等用对甲苯磺酸催化剂合成柠檬酸三丁酯的优化条件：催化剂用量0.7%,酸醇物质的量比155,100?160C回流分水3h,产品收率95.5%。沙耀武［10］等在微波辐射下用对甲苯磺酸催化剂成功合成了柠檬酸三丁酯,其优化条件:柠檬酸5.0g,对甲苯磺酸0.3,正丁醇20mL,微波功率中高，辐射30min,酯化率91.2%,该条件下的反应速度是常规加热法反应速度的6倍。

4无机盐酸盐催化合成柠檬酸三丁酯

李绣瑜［11］用氯化铁催化合成柠檬酸三丁酯的优化条件:醇酸物质的量比4:1,催化剂量4%,反应时间2.0?2.5h,转化率大于95%,产品纯度达99%。为了解决氯化铁易潮解难保存的问题,訾俊峰［12］等用活性碳固载氯化铁催化合成柠檬酸三丁酯,其优化条件:柠檬酸0.1mo1，正丁醇0.5mo1，催化剂用量4g,在回流温度控制反应时间2.0h,柠檬酸的酯化率为95.7%。黄志伟［13］等用四氯化锡催化合成柠檬酸三丁酯的优化条件：醇酸物质的量比4:1,在柠檬酸0.2mo1的情况下，催化剂用量为反应物质量的2.5%,带水剂甲苯15mL,反应时间80min,反应温度为108?148°C.酸的转化率大于96.23%。张复兴［14］用固体酸SnC14?5H2O