仪器分析红外分光光度法.ppt

例如，线型分子二氧化碳在理论上计算其基本振动数为4，共有4个振动形式，在红外图谱上有4个吸收峰。但在实际红外图谱中，只出现667cm-1和2349cm-1两个基频吸收峰。这是因为对称伸缩振动偶极矩变化为零，不产生吸收，而面内变形和面外变形振动的吸收频率完全一样，发生简并。第62页，课件共108页，创作于2023年2月四、吸收谱带的强度红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关。振动的对称性越高，振动中分子偶极矩变化越小，谱带强度也就越弱。第63页，课件共108页，创作于2023年2月一般地，极性较强的基团（如C=0，C-X等）振动，吸收强度较大；极性较弱的基团（如C=C、C-C、N=N等）振动，吸收较弱。红外光谱的吸收强度一般定性地用很强（vs）、强（s）、中（m）、弱（w）和很弱（vw）等表示。第64页，课件共108页，创作于2023年2月按摩尔吸光系数?的大小划分吸收峰的强弱等级，具体如下：?100非常强峰（vs）20?100强峰（s）10?20中强峰（m）1?10弱峰（w）第65页，课件共108页，创作于2023年2月1．两类基本振动形式伸缩振动亚甲基：三、分子中基团的基本振动形式第66页，课件共108页，创作于2023年2月变形振动亚甲基第67页，课件共108页，创作于2023年2月例１水分子２．峰位、峰数与峰强（1）峰位化学键的力常数K越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出现在低波数区（高波长区）。（２）峰数峰数与分子自由度有关。无瞬间偶基距变化时，无红外吸收。第68页，课件共108页，创作于2023年2月峰位、峰数与峰强例２CO2分子（４）由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰，基频峰；（５）由基态直接跃迁到第二激发态，产生一个弱的吸收峰，倍频峰；（３）瞬间偶基距变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强；第69页，课件共108页，创作于2023年2月1．内部因素（1）电子效应a．诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移）化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。四、影响峰位变化的因素第70页，课件共108页，创作于2023年2月cm-1cm-1cm-1cm-1b.共轭效应：R-COR?C=01715cm-1;R-COH?C=01730cm-1；R-COCl?C=01800cm-1;R-COF?C=01920cm-1;F-COF?C=01928cm-1;R-CONH2?C=01920cm-1;第71页，课件共108页，创作于2023年2月CHCHCHCH1576cm-11611cm-11644cm-11781cm-11678cm-11657cm-11651cm-12222CH3060-3030cm-12900-2800cm-1（2）空间效应第72页，课件共108页，创作于2023年2月（２）空间效应：场效应；空间位阻；环张力（３）氢键效应(分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动。影响峰位变化的因素第73页，课件共108页，创作于2023年2月一、红外光谱的特征性二、有机化合物分子中常见基团吸收峰三、基团吸收带数据四、分子的不饱和度第三节红外光谱与分子结构第74页，课件共108页，创作于2023年2月与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率（特征峰）；例：2800?3000cm-1—CH3特征峰；1600?1850cm-1—C=O特征峰；基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化：—CH2—CO—CH2—1715cm-1酮—CH2—CO—O—1735cm-1