含硫含磷化合物.ppt

DMSO碳负离子的碱性与NH-相当，也是一个强亲核试剂，可进行烷基化和羰基加成反应。第31页，课件共60页，创作于2023年2月二甲亚砜的碳负离子与酯缩合后，用铝汞齐还原，得到α-甲基酮。β-酮亚砜第32页，课件共60页，创作于2023年2月2.有机合成中的反极性策略净结果：第33页，课件共60页，创作于2023年2月第34页，课件共60页，创作于2023年2月3.硫叶立德的反应硫叶立德硫叶立德是偶极离子，它在0℃以上不稳定，但在低温下可与醛、酮加成，生成环氧化物。第35页，课件共60页，创作于2023年2月一、磺酸1.结构：磺酸R—SO2OH，可看成是H2SO4分子中的一个羟基被烃基取代的衍生物。乙磺酸对甲苯磺酸第四节磺酸及其衍生物第36页，课件共60页，创作于2023年2月脂肪族磺酸，可以由硫醇的氧化来制取，或者由卤代烷和NaHSO3亲核取代反应得到；芳香族磺酸，由芳烃直接磺化得到。2.制法：第37页，课件共60页，创作于2023年2月3.性质和应用磺酸都是水溶性的强酸，磺酸基是亲水基团。常在合成洗涤剂、染料和药物中引入磺酸基。将磺酸基引入高分子化合物中，用来合成强酸型离子交换树脂。第38页，课件共60页，创作于2023年2月在有机合成上利用磺化反应来占位。第39页，课件共60页，创作于2023年2月二、磺酸衍生物1.磺酰氯：可利用磺酸和PCl3或PCl5共热制备磺酰氯，芳香族磺酰氯也可由芳烃和氯磺酸作用制备。磺酸分子中的羟基被卤素、氨基、烷氧基取代时，生成磺酸衍生物。它们的反应方式和羧酸衍生物相似。第40页，课件共60页，创作于2023年2月磺酰氯与水、醇、胺等亲核试剂的作用不如羧酸的酰氯活泼。苯磺酸很稳定，不易被还原。但磺酰氯相当容易被还原。第41页，课件共60页，创作于2023年2月2.磺酸酯：可由磺酰氯醇解制备。磺酰氧基是一个很好的离去基团。这类反应的另一个优点就是反应过程中不发生分子重排。第42页，课件共60页，创作于2023年2月关于含硫含磷化合物第1页，课件共60页，创作于2023年2月一、硫、磷的电子构型②存在3d空轨道，由于这些d轨道的存在和参与成键，可形成不同于氧、氮的高价化合物。O：1s22s22p4①价电子构型和氧、氮相似，可形成相似的化合物，但在性质上存在着明显的差别。硫、磷电子构型的特点：S：1s22s22p63s23p43d0N：1s22s22p3P：1s22s22p63s23p33d0第一节硫、磷原子的成键特征第2页，课件共60页，创作于2023年2月二、成键特征利用3p轨道形成π键：硫原子可形成和羰基相似的基团，但都很不稳定，易聚合成只含σ键的化合物。第3页，课件共60页，创作于2023年2月原因：硫的3p轨道比较扩散，与碳的2p轨道不能有效重叠，所以3p轨道形成的π键不稳定。磷原子的3p轨道更难形成π键。第4页，课件共60页，创作于2023年2月利用3s、3p的sp3杂化轨道形成σ键：硫和磷都能形成具有四面体结构的化合物，结构与胺相似。胺膦硫醚第5页，课件共60页，创作于2023年2月硫：sp3d2杂化利用3d轨道成键：方式②：利用3d空轨道来接受外界提供的未成键电子对，形成d-pπ键。方式①：价电子越迁到3d轨道上，形成由s、p、d的杂化轨道，以σ键形成高价化合物。SF6磷：sp3d杂化PCl5、P(C6H5)53d2p第6页，课件共60页，创作于2023年2月一、结构类型1.二价硫化合物醇、酚、醚的相似物，基团—SH称为巯基。硫醇硫酚硫醚二硫化物，是过氧化物的相似物。第二节含硫有机化合物第7页，课件共60页，创作于2023年2月含C=S键的化合物，硫醛、硫酮极不稳定。羧酸的相似物。硫脲硫醛硫酮硫代羧酸第8页，课件共60页，创作于2023年2月2.高价硫化合物亚砜和砜，可以由硫醚氧化得到。亚砜砜亚磺酸和磺酸，可以由硫醇氧化得到。可看作是烃基取代亚硫酸或硫酸分子中的一个羟基而成的衍生物。亚磺酸磺酸第9页，课件共60页，创作于2023年2月磺酸衍生物，磺酸分子中的羟基被卤素、氨基、烷氧基取代生成的衍生物。磺酰氯磺酰胺磺酸酯第10页，课件共60页，创作于2023年2