有机硅化学反应.ppt

*3.1二氯二甲硅烷的水解反应5、酸存在下水解6mol/LHCl:n=3、4、5低聚环硅氧烷，70%50～80%H2SO4:(少)（主）硫酸催化聚合作用为主。第63页，课件共112页，创作于2023年2月*3.1二氯二甲硅烷的水解反应6、碱存在下水解m值较低～30%～70%第64页，课件共112页，创作于2023年2月*3.1二氯二甲硅烷的水解反应7、水解机理第65页，课件共112页，创作于2023年2月*3.2聚硅氧烷的裂解反应硅氧烷的裂解反应类型聚硅氧烷耐高温、耐候、耐老化等优良性能都与其分子链结构Si-O-Si键具有很高的键能有关。化学键离解能Si-O460.5kJ/molC-O358.0C-C304.0Si-C318.2●硅氧烷键具有较高的键能，所以聚硅氧烷有相当高的热稳定性和化学稳定性。●在一定条件下，Si-O-Si键也会发生裂解反应，如高温热裂解、酸裂解、碱裂解等。第66页，课件共112页，创作于2023年2月*3.2聚硅氧烷的裂解反应1、热裂解聚硅氧烷在高温、惰性气体中热裂解，引起分子量降低，同时生成环硅氧烷：线型环硅氧烷线型聚二甲基硅氧烷于350～400℃、惰性气体中热裂解，产物组成有：D344%D424%D59%D610%高环体13%第67页，课件共112页，创作于2023年2月*3.2聚硅氧烷的裂解反应2、质子酸引起的裂解质子酸包括硫酸、硝酸、磺酸、氢卤酸、高氯酸等，它们可以使Si-O-Si键裂解。随硫酸浓度的降低，其催化裂解活性大幅度降低。线型聚硅氧烷（如硅橡胶）可被HCl裂解成低聚物。有机酸裂解硅氧烷要比无机酸困难得多。如D4与草酸作用，只有在250℃时才裂解。第68页，课件共112页，创作于2023年2月*3.2聚硅氧烷的裂解反应3、无机酸酐和酯引起的裂解如硫酸酐(SO3)、磷酸酐(P2O5)、硼酸酐(B2O3)、硼酸酯[(RO)2BR’]、钛酸酯[Ti(OC4H9)4]等都可裂解Si-O-Si键：聚二甲基硅氧烷二甲硅基硫酸酯第69页，课件共112页，创作于2023年2月*3.2聚硅氧烷的裂解反应4、共价卤化物引起的裂解共价卤化物如HCl、SO2Cl2、SOCl2、PCl3、AlCl3、RnSiCl4-n、TiCl4等，在不同条件下可以裂解Si-O-Si键：第70页，课件共112页，创作于2023年2月*3.2聚硅氧烷的裂解反应5、用碱裂解碱包括碱金属氧化物、氢氧化物、醇盐、硅醇盐等。第71页，课件共112页，创作于2023年2月*3.2聚硅氧烷的裂解反应6、水引起的裂解无催化剂存在下，Si-O-Si键对水来说是稳定的。只有在高温高压下，才能被水蒸汽所裂解。在催化剂（如NaOH）或电子给予体溶剂（如亚砜、乙二醇醚、酰胺）存在下，水裂解变的容易：7、醇和硅醇引起的裂解在催化剂（如酸、碱、胺、氨）存在下，Si-O-Si键可发生醇解反应：第72页，课件共112页，创作于2023年2月*3.2聚硅氧烷的裂解反应热裂解机理在高温下惰性气体中，