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海绵钛中微量氯离子的快速测定

梁云生;施宏娟;张文娟【摘要】采用氧氟酸分解试样、硝酸氧化Ti(B)为Ti(IV),无需分离钛，氯化银比浊法测定海绵钛中0.00X%~0.X%的微量氯离子相对标准偏差为2.02%-4.88%,方法简便快速，结果准确.

【期刊名称】《云南冶金》【年(卷)，期】2010(039)004【总页数】3页(P53-54,62)【关键词】比浊法;氯离子;海绵钛【作者】梁云生;施宏娟;张文娟

【作者单位】昆明冶金研究院，云南，昆明,650031;昆明冶金研究院，云南，昆

明,650031;昆明冶金研究院，云南，昆明,650031

【正文语种】中文

【中图分类】O657.3

海绵钛是用四氯化钛生产得到的。由于含有微量的氯离子，会影响海绵钛的产品质量，所以需要对其进行分析。测定海绵钛中氯离子的方法有国标法［1］、电位滴定法［2］等，由于存在操作繁杂、测定条件严格等原因,所以试验快速简便的测定方法有一定的实际意义。

1.1主要仪器和试剂

UV-265FW型分光光度计(日本岛津仪器公司)；

氯标准储备液:1000pg/mL;氯标准工作溶液:20pg/mL;硝酸银:0.2%（质量体积比）。1.2实验方法

分别吸取20pg/mL氯标准溶液:0,2.0,4.0,6.0,8.0,10.0mL于50mL比色管中，加入3.5mL硝酸（1+1）,用水稀释至25mL,加入2mL丙酮，加水至45mL,加入1mL硝酸银，用水稀释到刻度并摇匀。在50~60OC左右水浴加热10min,取出用流水冷却至室温，于490nm波长处，用3cm比色皿测量吸光度，同时做空白实验［3］。2.1基体钛对Cl-工作曲线的影响实验

称取0.5~1.0g样品,经分解后定容于100mL体积中，视氯离子含量分取2.0~10.0mL。在被分取的溶液中,Ti4+的含量在10-100mg之间。如此大量的钛是否会干扰氯离子的测定，实验对此进行了考察。

分别称取约0.1681gTiO2（光谱纯）6份，经硫酸-硫酸铵分解后，移入分别装有0,40.0,80.0,120.0,160.0,200.0凹氯离子标准的50mL比色管中，以酚酞作指示剂，用10mol/L氢氧化钠调整酸度至弱碱性，以下按实验方法,加入3mL硝酸和其它试剂进行光度测定，试验结果见图1。

试验结果显示，在大量Ti（IV）存在下，氯离子在0-200pg范围内呈线性关系,与无钛存在下Cl-的标准工作曲线基本一致，因此，无需分离钛也能测定海绵钛中微量氯离子。

2.2样品分解试验

海绵钛的溶剂有硫酸、盐酸和氢氟酸等，试验采用将样品置入150mL聚四氟乙烯烧杯中，用氢氟酸分解。在低温电炉上，用浓氢氟酸分解时反应十分剧烈，反应物随产生的大量气泡溢出、飞溅。为避免Cl-的损失，在烧杯中加入15mL左右的水,3mL硝酸，微热片刻后再缓慢滴加氢氟酸,此时分解反应平缓。

在多次分解试验后得出，分解1g左右的样品,氢氟酸的用量大约在3.0~3.5mL,分解时间在30min内就可完成。另外加3~5mL的硝酸，不仅有助溶作用,主要是将

Ti（m）氧化为Ti（IV）,而且分解后的试液清亮。

2.3剩余氢氟酸对测定氯离子的试验影响

0级或1级海绵钛是一些形状不规则颗粒,粒度大小在0.1~1.5cm左右，既不容易研磨也不易手工切削。为保证将样品分解完全,加入的氢氟酸会有剩余。而剩余的氢氟酸，对定容用的玻璃器皿有较大的腐蚀作用，易产生氟硅酸盐沉淀,导致氯离子的测定结果偏高。

2.4消除氢氟酸的干扰及硼酸用量的选择试验

消除剩余氢氟酸的干扰,不适宜采用蒸干-挥发的操作,因为在溶样近干时大量钛盐会由于受热不匀而产生飞溅，同时氯离子也会有损失。加入硼酸，使过量的F-离子与硼酸形成四氟硼酸（HBF4）,可极大降低F-对玻璃器皿的腐蚀作用。

试验选择在样品完全分解后趁热加入硼酸，在热酸介质中,硼酸溶解较快，对剩余氢氟酸的分解也能迅速完成。

对硼酸的用量做了选择，由于分解样品时，氢氟酸总的用量不大（约3mL）,除去溶解海绵钛消耗的部分，剩余量不多，硼酸用量在0.1~0.3g时得到氯离子的结果都较好,因此试验选择硼酸用量为0.2g。试验结果见表1。

2.5其它物质的影响

在AgCl比浊法中,绝大部分阳离子不影响测定，阴离子中S2-、Br-、I-等对测定存在干扰,但海绵钛中这几种元素存在量甚微，干扰可以忽略。

2.6加标回收实验

称取0级海绵钛样品0.5g（精确至0.0001g）,按拟定方法制成试液后,分取10mL清液4份。加入不同量的氯标准溶液进行测定，结果见表2。

从试验结果得出，氯离子标准回