大学物理化学公式大全.docx

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热力学第一定律

功：δW＝δWe＋δWf

膨胀功δWe＝pdV 膨胀功为正，压缩功为负。

外

非膨胀功δWf＝xdy

非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW（机械功）＝fdL，δW（电功）

＝EdQ，δW（表面功）＝rdA。热Q：体系吸热为正，放热为负。

热力学第一定律： △U＝Q—W 焓 H＝U＋pV

理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。热容 C＝δQ/dT

等压热容：Cp＝δQp/dT＝（?H/?T）p

等容热容：Cv＝δQv/dT＝（?U/?T）v

常温下单原子分子：Cvm＝Cvmt＝3R/2

， ，

常温下双原子分子：Cvm＝Cvmt＋Cvmr＝5R/2

， ， ，

等压热容与等容热容之差：

任意体系 Cp—Cv＝[p＋（?U/?V）T]（?V/?T）p

理想气体 Cp—Cv＝nR理想气体绝热可逆过程方程：

pVγ＝常数 TVγ-1＝常数 p1-γTγ＝常数γ＝Cp/Cv

理想气体绝热功：W＝Cv（T1—T2）＝

1 （p

?－1

1V1—p2V2）

理想气体多方可逆过程：W＝

T－T

nR（T

?－1

1—T2）

热机效率：η＝

2 1 冷冻系数：β＝－Q/W

1T

1

2

T

可逆制冷机冷冻系数：β＝

1

T－T

??

??H?p?

T

C

焦汤系数：μ ＝??T? ＝－

? ?J－T ??p

? ?

H p

实际气体的ΔH和ΔU：

??U? ??U? ??H? ??H?

ΔU＝??T? dT＋??V? dV ΔH＝??T? dT＋??p? dp

??? ? ? ? ? ?

?

?

V T P T

B化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：Qp＝QV＋ΔnRT当反应进度 ξ＝1mol时，ΔrHm＝ΔrUm＋? ? RT

B

B

? ? ? ? T? ??

化学反应热效应与温度的关系：?H

r m

T ＝?H

2 r m

T＋?2

T

? C

B p，m

BdT

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热力学第二定律

Clausius不等式：?S

A?B

—?B?Q?0

T

A

熵函数的定义：dS＝δQR/T Boltzman熵定理：S＝klnΩHelmbolz自由能定义：F＝U—TS Gibbs自由能定义：G＝H－TS热力学基本公式：

组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程：

dU＝TdS－pdV dH＝TdS＋VdpdF＝－SdT－pdV dG＝－SdT＋Vdp

Maxwell关系：

??S?

??p?

??S? ??V?

??V? ＝??T?

??p?

＝－??T?

? ? ? ?

T V

? ? ? ?

T p

热容与T、S、p、V的关系：

C＝T??S? C＝T??S?

V ??T? p ??T?

? ?V ? ?p

????G/T?? ?H

?Gibbs自由能与温度的关系：Gibbs－Helmholtz公式 ?? ?T

?

单组分体系的两相平衡：

＝－

? T2

p

Clapeyron方程式：dp

? H

＝ X m 式中x代表vap，fus，sub。

dT T? V

X m

dlnp ? H

Clausius－Clapeyron方程式（两相平衡中一相为气相）：

＝ vap m

dT RT2

p V ?l?? ?

外压对蒸汽压的影响：ln g＝ m p－p?

pg是在惰性气体存在总

p?

g

压为pe时的饱和蒸汽压。

RT e g

吉不斯－杜亥姆公式：SdT－Vdp＋?n d? ＝0

B B

B

dU＝TdS－pdV＋?n d?

B B

dH＝TdS＋Vdp＋?n d?

B B

B B

dF＝－SdT－pdV＋?n d?

B B

dG＝－SdT＋Vdp＋?n d?

B B

B B

在等温过程中，一个封闭体系所能做的最大功等于其Helmbolz自由能的减少。

等温等压下，一个封闭体系所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减少。

统计热力学

波兹曼公式：S＝klnΩ

一种分布的微观状态数：定位体系：ti＝N！

gNii

?N！

?

非定位体系：ti＝

gNii

?N！

?

波兹曼分布：Ni＝

i i i i

?iige－?

?

i

i

ge－?kT

i

N

i

i

N g e－?

/kT

在A、B两个能级上粒子数之比： A＝ A

N g

B B

g

A

e－?/kT

e

B

g

波色－爱因斯坦统计：Ni＝

i

ie－?－??－1

i

费米－狄拉克统计：