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甲苯二异机酸酯装置危险有容因素分析及安全控制措施

甲苯二异割酸酯（TDI）装置生产过程中触及到光气合成及光气化

反应，存在多种危险有害因素。通过对国内新建TDI装置的风险评估

和劳动安全卫生预评价，辨识出了TDI装置生产过程中可能存在的危

险有害因素，并提出了相应的安全掌握措施。

甲苯二异氤酸酯（TDD是聚氨酯塑料的主要原料之一。聚氨酯是

重要的合成材料，用途广泛，国内现有TDI装置生产力量还不能满

意市场需求，新建和改扩建TDI装置越来越多。然而，由于TDI生产

中含有光气及光气化产品生产装置，生产过程中所处理的原料、中间产

品、副产品、副产品以及终产品等大多数具有剧毒、易燃、易爆等特性。

因此确保TDI装置的安全生产非常重要。

我国始终重视光气及光气化产品的安全生产，自印度博帕尔事故

发生后，国家强化对光气生产的安全防范措施，制定了《光气及光气化

产品生产安全规程》（GB19041-20XX）《光气及光气化产品生产装置安

全评价通则》GB13548-92等标准标准。

1TDI装置工艺技术

以国内某TDI装置为例，简要介绍采纳瑞典国际化工公司（CEAB）

的技术工艺流程。

（1）间甲苯二胺（MTD）生产

1

在肯定温度和压力下，在钳金属料浆催化剂存在下，二硝基甲苯

(DNT)连续氢化生成甲苯二胺(TDA)o反应混合料依次除去催化剂、

氢化水和邻位甲苯二胺(OTD)及其它杂质，制得TDI生产需要的。

(2)TDI生产

本装置包括一氧化碳制备、光气合成、二氧基甲苯与光气反应制

TDI和光气尾气的碱破坏等。

a)一氧化碳生产主要包括自然气压缩、自然气脱硫和转化、变压

吸附提纯CO、制氢原料气压缩、变压吸附提纯氢气、氢气精制脱氧等

工序。

b)光气合成采纳枯燥的氯气和一氧化碳按肯定配比在催化剂存在

下反应，生成光气。光气合成器均为管壳式固定床反应器，壳内装活性

炭做催化剂。混合气在固定床层内发生合成反应，放出反应热，由壳程

冷却水或道热油等移走反应热。

c)TDI由MTD和光气(邻二氯苯(ODCB)作溶剂)进行光气化

反应生成。TDI生产包括溶液枯燥、光气化、脱气、HCI汽提、光气回

收、第一脱ODCB、脱焦、第二脱ODCB、TDI精制及干区放空系统等

主要工序。光气化反应的尾气轻冷溶剂汲取后别离出光气和HCL被冷

溶剂汲取的光气可回收利用，HCI作为副产品。没有被溶剂汲取的少量

光气进入光气尾气碱破坏塔，经分解后高空排放大气。

2

2生产过程中主要危险有害因素分析

TDI装置可能产生的危险、危害主要是中毒、火灾、爆炸，以及高

温灼烫、机械损害、触电、高处坠落、噪声危害、粉尘危害等。限于篇

幅，本文仅对中毒、火灾和爆炸进行分析。

(1)中毒

a)MTD装置中的有毒有害物质主要有二硝基甲苯、二氨基甲苯、

催化剂等。在生产过程中应防止直接接触。

b)TDI装置中的有毒有害物质主要一氧化碳、氯气、光气、二氨

基甲苯、邻二氯苯、氢氧化钠溶液、甲苯二异氤酸酯(TDD等。国内

外曾发生过多起光气泄漏致入死亡事故。一旦发生光气、氯气、一氧化

碳的泄漏，就会导致人员中毒伤亡事故的发生。引起这些事故发生的原

因主要有氯气含水分过高和CO含水分过高导致装备及管道腐蚀，装

备材质选择不当，监测掌握系统失控，动密封装备密封不严或操作失误,

修理不按时，供电供水系统事故以及冷却系统失效等。液态光气中间罐

是潜在危险的重点，应有完善的防护措施、排见系统和事故泄料槽。

(2)火灾、爆炸危险

a)依据工艺装置特点及原料的特性，MTD装置中氢气和二硝基甲

苯的火灾危险为甲类。因此，生产过程中最大危险因素是二硝基甲苯在

配料过程中因碰撞或打击而产生的爆炸危险。另一种危险物质是氢气。

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氢气在空气中的爆炸极限为4.1%〜74.1%(V),引燃温度在450°C左

右，因此氢气压缩的不正常运行和冷却水循环系统的故障都可能造成

火灾、爆炸的潜在危险。