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锂离子电池正极材料LiCoMnO的研究

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1引言

随着科学技术日新月异的发展,能源危机以及环境问题已经备受人们关注。对世界各国

的能源开发和科研方向起着关键影响,同时也是促进科学技术发展的推动力。随着电子信息

时代的到来,人们对二次电池的比功率,比容量,轻型化和小型化以及环保等方面的要求也

[2-5]

越来越高。与传统的二次电池(镍氢电池,镍镉电池,铅酸电池)相比,锂离子电池因

为具有能量密度高,工作电压高,功率密度高,自放电率低,循环寿命长,操作范围广,无

污染,无记忆效应,环境友好,安全性能好的优点,广泛用作电动汽车,,便携式计算机,

[6]

移动电话,照相机,摄像机等的电源,成为近几年研究的热点内容。

2锂离子电池概述

2.1锂离子电池的发展

20世纪60、70年代石油危机的发生,使锂原电池得到发展并迅速商品化。当时主要集

中于以金属锂和锂的合金为负极的锂二次电池体系。为了提高资源利用率由于锂原电池的优

点,人们开始致力于研究锂二次电池。但是在锂充电时由于锂电极表面的不均匀会发生枝晶

现象,当枝晶发展到一定程度时,会使循环性能严重恶化,甚至发生爆炸,存在严重的安全

[7]

隐患。从80年代开始,人们一直致力于开发新电极材料的研究。其中,新型负极材料碳

特点是价格低廉、来源丰富、比能量适中、安全。经过几年的努力,一种采用碳而不是金属

[8]

锂作负极的锂离子蓄电池终于研制成功。1980年,Goodenough等发现以LiCoO为典型代

2

表的层状结构材料可以进行可逆的充放电。1985年人们发现可嵌锂的碳材料可以作为锂离

子电池的负极材料1991年以石墨结构的碳材料为负极,以LiCoO为正极的锂离子电池诞

2

[9]

生并实现商业化。近年来,尖晶石型LiMnO、橄榄石型LiFePO等电极材料先后被发现,

244

这些电极材料具有价格低廉、原材料丰富、环境友好等优点,有广泛的应用前景。目前,日

本松下、三洋、索尼和我国比亚迪是全球锂离子电池的四大供应商,而韩国三星和LG也在

大力追赶,出现了扩大投资和增加生产的趋势,锂离子电池将具有广阔的发展前景。

2.2锂离子电池的组成

锂离子电池主要由正极、负极、隔膜和电解液等部件构成。目前主要的正极材料为

LiCoO、LiMnO和LiFePO,将正极材料和粘结剂混合均匀,然后涂覆在集流体上,烘干

2244

制成正极。负极材料一般为石墨或其他无定型碳材料以及钦钛酸锂等,然后涂覆在集流体上,

烘干制成负极。隔膜是一种离子导电和电子绝缘的高分子材料,通常采用经过处理的微孔聚

[10,11]

乙烯(PE)和聚丙烯(PP)或二者的复合膜,阻止正负极短路。通常采用的电解液是由

LiPF,LiBF和LiClO等锂盐电解质和有机溶剂组成。有机溶剂主要由碳酸二甲酯,碳酸

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