胶体分散体系的动力学性质.pptVIP

1）布朗将花粉悬于水中，并在显微镜下观察，发现这些小颗粒在不停地乱动，不仅可以从一处移到另一处（平动），而且还会转动。2）不但花粉如此，其他的细粉如煤、矿物、化石的粉末亦是如此，只有太大的颗粒才不动。3）这种运动初看之时毫无规则，移动的方向和远近都不断地改变；若在一定的时间间隔观察某个颗粒的位置，就可以得到下图的情形这一现象引起了许多科学家的注意1903年，发明了超显微镜，能够观察比花粉细得多的胶体粒子的布朗运动，并得出重要的实验结论：粒子小、温度高，布朗运动强度变得剧烈。布朗运动的理论解释：只有分子大小的粒子才能进行无规则热运动。粒子运动轨迹十分复杂他们的理论之所以成功，是因为提出了两个新的见解，不但使人们明白了这种现象的原因，而且指出了实验的方法。下面我们就来介绍有名的爱因斯坦-布朗运动公式布朗粒子的布朗扩散系数计算公式，它和体系的绝对温度T成正比，与斯托克斯阻力公式中的阻力系数成反比，（即6??a,?是介质的粘性系数，a是粒子半径，半径越小，布朗扩散系数越大，）。比例系数是波兹曼常数k。NAk=R(R为气体常数)根据此式和实验测得的布朗运动数据，最早求出常数NA。斯托克斯-爱因斯坦方程代入爱因斯坦布朗运动公式此式还指示：只要知道x，r，?，T，t，即可求出NA值在Perrin的实验结果公布之前，分子运动论并无直接的实验证据，他的结果发表之后，分子运动论才上升为一种理论，所以perrin的工作在科学史上占有重要的地位。1球形质点半径的计算…………通常扩散法的结果比电镜的测定值偏高，即与此有关对多分散体系，。。。。平均值半透膜的两侧由于存在溶剂的浓度差，纯溶剂分子将通过半透膜扩散到另一侧；使两侧溶液的浓度趋于相等。为了阻止这种溶剂扩散的反向压力，称为渗透压。当半透膜两侧的溶剂与溶液达到平衡时，渗透压表现为溶液一侧比溶剂一侧的压强更高，高出的压强即为渗透压。 温度为T及标准压力P0下纯溶剂的化学势数学近似：ln(1-x)=-x(x1)达到平衡时，膜两边溶剂的化学势应相等。膜的一方为压强p下的纯溶剂，另一方为压强p+pai下的溶液，额外的压强使溶液中溶剂的化学势增加，恰好抵消了因溶质的存在而引起的化学势的降低。V2：溶剂的偏摩尔体积偏摩尔体积是在等温等压下，往无限大的体系中加入1mol其它组分，体系体积的变化量；或往有限的体系中加入微量的其它组分而引起该体系体积的变化。在大分子电解质溶液中，因大离子不能透过半透膜，而小粒子受大离子电荷影响，能够透过半透膜，当渗透达到平衡时，膜两边小离子浓度不相等，这种现象叫唐南(Donnan)平衡或膜平衡。4．扩散的应用：

球形质点半径的计算若已知粒子的密度为?，则1mol胶团质量*现在您浏览的位置是第三十页，共五十五页。说明：1）上式给出的r是质点的流体力学半径，有溶剂化时是溶剂化后的半径，其值比电子显微镜的测定值偏高。2）对多分散体系，r、M均为平均值。*现在您浏览的位置是第三十一页，共五十五页。三、渗透压考虑溶剂在左右两边由于活度不同引起的化学势差：设溶胶的摩尔分数为x，则溶剂的摩尔分数为1?x。*现在您浏览的位置是第三十二页，共五十五页。考虑溶剂在右边增压后半透膜两边化学势差：*现在您浏览的位置是第三十三页，共五十五页。渗透压计算公式：c：溶质的浓度溶胶渗透压的本质是溶剂小分子的浓差扩散所致*现在您浏览的位置是第三十四页，共五十五页。半透膜两边：溶胶一侧的液压超过溶剂一侧的液压。事实上，只要有浓差，就有溶剂小分子的扩散作用，导致渗透压。渗透压方向：高浓?低浓。浓度↗，?↗；温度↗，?↗。成立条件：稀溶胶（过浓则聚沉）。*现在您浏览的位置是第三十五页，共五十五页。Donnan平衡在大分子电解质溶液中，大离子不能透过半透膜，小离子可以透过半透膜；在达到渗透平衡时，因受大离子电荷的影响，膜两侧的小离子浓度不相等。这种现象称为Donnan平衡。*现在您浏览的位置是第三十六页，共五十五页。若含有大离子的一侧称为膜内侧，不含大离子的一侧称为膜外侧；开始时膜内侧大离子浓度为m大，膜外侧小离子浓度为m小；对于稀溶液，在达到平衡时，膜两侧小离子浓度有下述关系：Z为大离子的净电荷数*现在您浏览的位置是第三十七页，共五十五页。当Z=0，即大分子不带电时，膜两侧的小离子浓度相等Z越大，膜两侧的小离子浓差越大当m大m小时，膜两侧的小离子浓度近似相等当m大m小时，[小离子]膜外侧[小离子]膜内侧，小离子几乎都在膜的外侧*现在您浏览的位