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硫酸亚铁氨滴定法测定铬

DeterminationofChromiumbyFerrousAmmonium

SulfateTitration

一、 方法原理

试样经硫磷混酸分解、以硝酸银作为催化剂，用过硫酸铵将Cr3+氧化为Cr5+,锰同时被氧化为高锰酸。溶液中出现紫红色时表示Cr3+已经被氧化完全。然后加入少量的氯化钠，煮沸破坏高锰酸，再用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。其反应式如下：

2Cr14-3S;OK2+7TI2O 、Ci2O7:i6SO42-^14H

Cr2O7z-+6Fe2+14H+ -一2（*一-5F#++7Hg

铈帆对测定有干扰，帆在0.5%以上时可用高锰酸钾反滴定的方法消除。铈可采用校正系数的办法予以扣除（1.00%的铈相当于0.124%的铭）。在氧化前应避免氯离子的引入。

本法适用于0.1%以上铭的测定。

二、 试剂配制

1、 1%AgNO3水溶液。

2、 N-苯代邻氨基苯甲酸：0.2g试剂溶于100ml0.2%Na2CO3水溶液中，过滤后适用。

3、 （NH4）2Fe（SO4）2标准溶液0.025（0.50）mol/L：称取10（或20）g（NH4）2Fe（SO4）2溶于1000ml硫酸（1+19）中（若混浊需过滤），储藏于棕色瓶中，用重铭酸钾标准溶液标定。

4、 标定：吸取0.03mol/L的K2Cr2O7标准液20.00ml于250ml三角瓶中，加水60ml，H3PO410ml，1+1H2SO410ml，用待标定溶液滴定至浅黄色，滴加2滴N-苯代邻氨基苯甲酸作指示剂，逐滴滴至亮绿色为终点。

5、 10%MnSO4

三、 分析步骤

称取样品0.1000-0.5000g于300ml三角瓶中，少量水润湿，加磷酸12.50ml

（样品称量大时加15.00ml），硫酸8ml（需严格控制），加2-3ml硝酸助溶，在电热板上加热分解（若样品难分解，可补加硝酸助溶，但不能让硝酸分解完全后再加，否则会出现SiO2等沉淀难以溶解），冒烟至无棕色烟雾取下（硝酸需尽量赶净），取下冷却后加水150ml，加6-10粒玻璃珠防爆沸，加1%AgNO31.50ml，2滴MnSO4，电热板上加热至沸，取下加入3-4g（NH4）S2O8（s），用水冲洗瓶口继续煮沸使Cr3+氧化（颜色不明显时可补加2-3滴MnSO4）出现紫红色后再煮沸15min（边煮边敲打以防止爆沸），取下加饱和NaCl溶液至Mn7+颜色退去并过量1ml（1滴管）使Ag+形成沉淀，继续煮沸10-15min以尽量赶净Cl2,取下用流水冷却后用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至浅黄色后加2滴N-苯代邻氨基苯甲酸作指示剂，继续滴定至溶液由樱桃红变为亮绿色时为终点。

结果计算：

W（Cr）%=（C（NH4）2Fe（SO4）2VX17.33Xl°°）/（l°°°m）

17.33——铭的摩尔质量（M（1/3Cr），g。

四、注意事项

1、 硫酸酸度不宜大于体积分数的5%，过大时氧化不完全。

2、 当铭用过硫酸铵氧化时，出现高锰酸的颜色时标志着铭的氧化已完全，故试样中不含锰时需加硫酸锰。

3、 若粉色消失不完全或出现残留褐色沉淀时可添加少量氯化钠，并继续煮沸至还原完全为止。

4、过硫酸铵必须除尽，否则消耗硫酸亚铁铵溶液。