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配合物的合成方式

离子液体合成法

1离子液体

离子液体是由阳离子和阴离子组成的在室温或近于室温下呈液态的盐类，它不燃烧、导电性好、热稳定性较高，在很宽的温度范围内处于液态，它能溶解许多有机物和无机物，并可循环使用，是一种新型的溶剂体系。离子液体不挥发，蒸汽压基本为零，被称为环境友好的绿色溶剂，可以取代许多化学反应中使用的挥发性有机物。更为重要的是，组成离子液体的阴、阳离子可以根据利用者的需要或为具有某种特种性质而设计，所以离子液体也被一些化学家称为“设计者溶液”；至今，人工合成的离子液体大约有100多种，而且新型的离子液体不断地被合成出来，种类的多样化可以满足材料制备的优化和控制的不同需要。由于其独特性质和环境友好特性，离子液体在有机化学反应、分离以及电化学领域的应用己经广泛研究。

离子液体作为离子化合物，它一般由有机阳离子和无机阴离子组成，当前研究的离子液体的正离子有4类:烷基季铵离子、烷基季膦离子、1,3-二烷基取代的咪唑离子、N-烷基取代的毗啶离子。阴离子有卤素离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子等。研究的离子液体中，阳离子主要以咪唑阳离子为主，阴离子主要以卤素离子和其它无机酸离子（如四氟硼酸根等）为主。

根据负离子的不同可将离子液体分为两大类：一类是卤化盐。其制备方法是将固体的卤化盐与A1C13混合即可得液态的离子液体，但因放热量大,通常可交替将2种固体一点一点地加入已制好的同种离子液体中以利于散热。此类离子液体被研究得较早，对以其为溶剂的化学反应研究也较多。此类离子液体具有离子液体的许多优点，其缺点是对水极其敏感，要完全在真空或惰性气氛下进行处理和应用，质子和氧化物杂质的存在对在该类离子液体中进行的化学反应有决定性的影响。此外因A1C13遇水会放出HC1,对皮肤有刺激作用。

另一类离子液体,也被称为新离子液体。这类离子液体不同于A1C13离子液体，其组成是固定的，而且其中许多品种对水、对空气稳定，因此近几年取得惊人进展。其正离子

多为烷基取代的咪唑离子，负离子多用BF-PF-，也有CFSO-（CFSO）N-、CFCOO-、4 6 3 3 3 2 2 37

CFSO-、CFCOO-、（CFSO）C-、SbF-、AsF-等。

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离子液体种类繁多，改变阳离子和阴离子的不同组合，可以设计合成出不同的离子液体。一般阳离子为有机成分，并根据阳离子的不同来分类。离子液体中常见的阳离子类型有烷基铵阳离子、烷基^阳离子、N-烷基毗啶阳离子和N,N’-二烷基咪唑阳离子等，其中最常见的为N,N’-二烷基咪唑阳离子。

离子液体具有以下突出特性：（1）离子液体的阴、阳离子可以根据利用者的需要或设计；（2）离子液体具有蒸汽压近似等于零，不挥发，不易燃易爆，不易氧化，在300°C以下能稳定存在；（3）能够溶解许多无机盐和有机物；（4）离子液体的电化学窗口大于3V；（5）有的离子液体与一些有机溶剂不互溶，可以提供一个非水、极性可调的两相体系，在化学分离中可以作为一个水的非共溶极性相使用；（6）有些离子液体表现出Lewis、Franklin酸性及超强酸性；（7）离子液体通常含有弱配合离子，离子液体的配位能力主要由阴离子的性质所决定。

一些阴离子的配位性质

强配位

弱配位

不配位

Cl-

AlCq

A12C17

Ac-

CuC12-，cf3so3-

A13CI-

no3-

SbF6-，AsF6-

CU2CI3

SO4-

BF4-

Cu3CI4,

PF6-

2离子液体合成配合物的方式

离子液体配合物的合成方法主要是利用离子液体的配位能力，用离子液体中的氮、氧等原子作为配位原子，在一定条件下和中心金属离子结合，直接或通过一段时间的反应析出配合物品体。另一种是离子液体作为补偿离子与配离子形成中性化合物，它们在其中只起到平衡电荷的作用。

如：①姚如福等人以N-甲基咪唑（min）为配体，采用离子热方法在离子液体（1-乙基-3-甲基咪唑漠盐）中合成了Co（II）配合物（[Co（mim）6]BI2-2H2O,1｝。

在25mL反应釜中依次加入六水合硝酸钻580mg,min210mg和1-乙基-3-甲基咪唑漠盐1g,搅拌下于160°C反应3d。缓慢冷却全室温，过滤，滤饼干燥得紫红色柱状品体，产率85%。产物采用X-射线单品衍射分析。产物属单斜品系,P21/c空间群，晶胞参数:a=0.8182(2)nm,b=1.3573(2)nm,c=1.6234(19)nm,0=111.

12(4)°,V=1.682(5)nm3,Dc=1.476g.cm-3,F(000)=762,