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- 2024-03-27 发布于陕西
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主讲人:陈晓玲涤纶生产工艺基础
目录CONTENT聚酯概述第一章聚酯的生产路线第二章PET的质量控制指标第三章
第二部分聚酯的酯化聚酯的缩聚聚酯的生产路线酯化法生产聚酯的机理
课前思考试着根据PET的分子结构式,判断合成PET的小分子化合物可能有几种?
对苯二甲酸乙二酯聚对苯二甲酸乙二酯涤纶初生纤维涤纶(聚酯纤维,PET)0.5秒延迟符,无意义,可删除.酯化缩聚纺丝后处理涤纶生产工艺流程聚酯的生产包括酯化和缩聚两个部分。酯化原料:精对苯二甲酸(PTA)或对苯二甲酸二甲酯(DMT)、乙二醇(EG)。课前思考
酯交换法(间接法)1聚酯的酯化直接酯化法直接加成法对苯二甲酸二甲酯+乙二醇精对苯二甲酸+乙二醇中纯度对苯二甲酸+环氧乙烷
1聚酯的酯化——酯交换法对苯二甲酸二甲酯(DMT)乙二醇(EG)甲醇(MeOH)对苯二甲酸乙二酯(BHET)
可逆反应提高BHET收率的措施(1)增加反应物浓度:乙二醇过量EG:DMT=(2:1)~(2.5:1)(2)减少生成物浓度:除去副产物甲醇1聚酯的酯化——酯交换法
对苯二甲酸(TPA)乙二醇(EG)乙二醇(EG)水对苯二甲酸乙二酯(BHET)1聚酯的酯化——直接酯化法
固相TPA与液相EG共存的多相反应体系;TPA:无色针状结晶或无定形粉末,熔点(425℃)高于升华温度(300℃);EG:沸点197℃,低于TPA升华温度TPA在液相中饱和,反应消耗的TPA,由随后溶解的TPA补充;吸热反应:升高温度,反应温度略有增加;1聚酯的酯化——直接酯化法
用环氧乙烷代替乙二醇直接合成BHET,此法较直接酯化法具有成本低、反应快的优点。该反应的副产物BHET的双分子缩合物是一种胶状物,会影响精制和过滤,因而必须严格控制反应条件,减少副反应的发生。1聚酯的酯化——直接加成法
直接加成法直接酯化法酯交换法技术成熟,产品质最好且稳定,广泛采用工艺过程长,设备多,设备投资和能量消耗生产流程短,投资少,生产效率高、能减少环境污染特别适合于制造高聚合度的聚酯反应不易均匀,容易生成较多的二甘醇生产过程短,原料低廉,产品纯度高但由于环氧乙烷沸点低,常温下为气体,容易着火、爆炸,运输储存和使用都不方便,因而目前采用此法的不多。1聚酯的酯化
该反应是将对苯二甲酸乙二醇酯在减压和加热下脱去小分子和乙二醇,从而得到高相对分子质量的聚酯。通常,还需加入少量催化剂和防止热氧化降解的稳定剂等。缩聚的产物是高黏度的聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体。2聚酯的缩聚经过上述三种方法得到对苯二甲酸乙二醇酯后,缩聚反应便可开始进行,其化学反应式如下:
间接法直接法甲酯化粗DMT精制熔融DMT甲醇酯交换乙二醇直接加成直接酯化乙二醇学习检测
酯化法生产聚酯的机理(1)酯化(前期)机理PTA和EG的酯化反应可在PTA的氢离子(H+)自催化作用下进行,自催化的反应机理是原料PTA羧基解离的H+自催化和EG进行亲和酯化反应。在实际生产过程中,酯化反应生成的BHET经本体聚合生成二聚体、三聚体等,因而在酯化反应结束时,反应物料大部分为BHET的四聚体或五聚体。PTAEGBHET(二甘醇)DEG副:主:
酯化法生产聚酯的机理(2)缩聚机理同时有一些生成DEG的反应、生成水的反应、二酯基分解反应、生成乙醛的反应,其中乙醛的生成对真空影响颇大。聚酯的缩聚反应是可逆反应,反应平衡常数较小;在反应过程中必须尽快除去反应生成的EG,否则,将会影响缩聚反应速率和聚合度;缩聚反应通常是在相对较高的温度、高真空的条件下进行的。
学习思考结合课前对聚酯生产物料性质的调查,试分析聚酯生产过程中物料状态如何变化?反应结束后体系中的粗产物可能包含哪些东西?副产物的存在对聚酯会有何影响?
主讲人:陈晓玲涤纶生产工艺基础
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