高分子物理教案(2)-溶液.ppt

高分子物理;习题;5、聚苯乙烯－甲苯溶液于25℃测得不同浓度时的渗透压为：

C×103g/cm32.563.805.387.828.68

/cm20.280.470.771.361.50

已知：聚苯乙烯的密度为1.06g/cm3，

甲苯的密度为0.862g/cm3，分子量为92.1，

求：

(1)各浓度下?/C值；

(2)值；

(3)PS的Mn；

(4)A2和。;本课程主要内容;主要参考书;第二章高分子溶液;第一节高聚物的分子间作用力;二、内聚能密度cohesiveenergydensity,CED;三、内聚能密度对材料性能的影响;第二节聚合物的溶解;二、溶剂的选择原则;溶解条件：△Hm要尽可能小，即溶度参数相近。

一般规律，

聚合物可以溶解于溶剂中。;对于氢键贡献不大的体系，也可采用两项，即;对于混合溶剂：;溶度参数的获得：

粘度法

溶胀法

基团因子贡献法：

;3.溶剂化;第三节高分子溶液的热力学性质;1)

2)

高分子的内旋转，柔性，存在大量的内部混合熵（构象熵）

一个高分子产生的熵变要远大于一个小分子，而又小于N个小分子

高分子溶液的蒸汽压降低的程度要大很多。在很低浓度下偏离线性;二、Flory-Huggins高分子溶液理论;2.混合熵;;Stirling公式;体积分数

更普遍的形式，理想溶液可看作其特例;上述推导中的缺陷：

没有考虑构象能量的影响，使熵值偏大（随机性增大）

高分子本体时，很多构象不能实现，使混合熵偏小

平均场假设，导致Flory-Huggins理论只能适用于较浓的溶液，不适用于很稀的溶液。;3.混合热;4.混合自由能与化学位;5.Flory温度（θ条件）;在θ状态，高分子溶液的热焓非理想性与熵的非理想性相抵消;在Flory推导时，相互作用参数源于热焓，但它同时作用于熵，导致熵的非理想，可将其看作自由能参数;;A2表述高分子－溶剂相互作用的另一个参数。;;三、Flory-Krigbaum稀溶液理论;排除体积;在空间微区内，链段的排布采平均场理论;高分子链的排斥体积u与高分子的质量的平方成正比，与包含热力学相互作用的J有关，还与包含高分子尺寸的X有关。;排除体积的概念：

链段(节)??排除体积v,用于线团内，分子内

线团的排除体积u,用于线团间，分子间

真实高分子链的排除体积的起源：

由于高分子链及溶剂化后所占有的真实体积，以及溶剂与高分子间的相互作用产生。

内排除体积：由于高分子线团内的相互作用

外排除体积：由于高分子线团间的相互作用

塌陷球（collapsecoil)排斥体积为负不良溶剂/沉淀剂中

无扰状态，无扰尺寸，抵消了远程相互作用

本体状态;在高分子稀溶液中，高分子链段云可视为一刚性球

稀溶液的热力学函数：;;;对在d维空间的良溶剂中，链段数为N，线团回旋半径为R的高分子链，受到排除体积和熵弹性两方面的作用，此时线团的平均浓度为（平均场理论）;更一般地，排除体积效应导致如下标度值：;第四节高分子溶液的相平衡;对二元体系，存在三个相区域：相容区、亚稳区和不相容区。;相图类型;利用Flory-Huggins高分子溶液热力学理论，可以求出高分子－溶剂二元体系的相平衡。;临界条件;利用临界分相温度Tc可以求出高分子－溶剂的θ温度;二、高分子/高分子共混体系的相分离;聚合物A与聚合物B完全相溶;当条件变化（如浓度、温度）使体系由均相相容区进入分相区时（亚稳区、两相区），体系将产生相分离。不同的共混体系组成和温度（不同的相区）决定了体系分相机理和动力学行为不同。;成核与生长分相机理NG;旋节线分相机理;第五节高分子溶液的动力学性质（流体力学性质）;扩散系数的浓度依赖性;扩散系数的分子量依赖性;表示高分子链构象的另一特征参数;二、高分子在溶液中的粘度（流动）;1、溶液粘度与浓度的关系;;;;;;三、无扰尺寸的测定;第六节高分子溶液的浓度依赖性;(1)c<ci,高分子链孤立存在，链单元空间密度分布不连续，稀溶液;(4)c<<ci,高分子链孤立远离，极稀溶