1-3-双官能团化合物的逆合成分析-(2).ppt

1,3-双官能团化合物的逆合成分析

1,3-二官能团化合物主要讨论内容：1.β-羟基羰基化合物2.α,β-不饱和羰基化合物3.1,3-二羰基化合物第一节β-羟基羰基化合物合成β-羟基羰基化合物最常用的反应：1.羟醛缩合反应2.瑞弗尔马斯基（Reformatsky）反应β-羟基羰基化合物是羟醛（酮）缩合反应的产物，所以切断β-羟基羰基化合物的依据是羟醛（酮）缩合反应。β-羟基羰基化合物的逆合成分析方法：例1、试设计以下化合物的合成路线+αβ分析：合成：例2合成下列化合物分析：合成：例3合成下列化合物（5-硝基-4-辛醇）分析：合成：第二节α,β-不饱和羰基化合物的拆开（一）合成α,β-不饱和醛或酮的反应1、克莱森-施密特（Claison-Schmidt）反应2、科诺瓦诺格（Knoevenagel）反应3、克莱森缩合（制备α,β-不饱和酯）4、Perkin反应（二）α,β—不饱和羰基化合物的拆开通式：（三）逆合成分析举例（一）合成α,β-不饱和醛或酮的反应1、克莱森-施密特（Claison-Schmidt）反应定义：芳醛和含有两个α-氢原子的脂肪族或脂肪芳香族的醛、酮、腈类等在浓碱（NaOH,KOH）的作用下，发生缩合反应，形成α,β-不饱和醛、酮或腈的反应例如：2、科诺瓦诺格（Knoevenagel）反应通式：特点：催化剂为弱碱。避免使用强碱时脂肪醛发生自缩合反应。一般用有机胺作催化剂。（1）丙二酸参与的Knoevenagel反应（2）丙二酸酯参与Knoevenagel的反应A.芳香醛和丙二酸酯反应:B.制备各种肉桂酸酯（3）氰乙酸参与的Knoevenagel的反应脂肪醛和氰乙酸酯生成混合产物3、克莱森缩合（制备α,β-不饱和酯）定义：无α-氢的醛与能够烯醇化（有α-氢的）的酯相缩合，生成α,β-不饱和酯的反应。一般是芳醛与酯的缩合。4、Perkin反应定义：芳醛和含两个α-氢原子的脂肪酸酐在碱（常用的是相应酸酐的羧酸盐）作用下缩合，生成β-取代的丙烯酸的反应。例如：(二)α,β-不饱和羰基化合物的逆合成分析通式：以上各类反应具有下列的共同特点：α,β不饱和羰基化合物逆合成分析通式:b-羟基羰基化合物，a,b-不饱和羰基化合物的拆开综合分析（三）逆合成分析举例1、试设计以下化合物的合成路线分析：合成：2、试设计以下化合物的合成路线分析：合成：3、试设计以下化合物的合成路线分析：合成：4、试设计以下化合物的合成路线分析：合成：5、试设计以下化合物的合成路线分析：合成：