气相色谱理论.ppt

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色谱分析法§11-3气相色谱分析理论基础气相色谱流出曲线（2）用体积表示的保留值3.相对保留值r214.区域宽度色谱柱效能色谱柱的分离效能常根据一对难分离组分的分离情况来判断。A、B系难分离的物质对（a）A、B二组分未分离，色谱峰完全重叠（b）A、B二组分的色谱峰间有一定距离，但峰形很宽，二峰严重重叠，分离不完全(c）二峰间有一定距离，而且峰形较窄，分离完全。可见要使两组分分离，两峰间必须有足够的距离，而且要求峰形较窄。塔板理论--柱分离效能指标有效塔板数和有效塔板高度塔板理论的特点和不足：速率理论--影响柱效的因素1.涡流扩散项－A2.分子扩散项—B/u----纵向扩散项由于进样后试样仅存在于色谱柱中很短小的一段空间，因此可以认为试样是以“塞子”形式进入色谱柱的。在塞子前后存在着浓度差，于是当试样中各组分随着载气在柱中前进时，各组分的分子将产生纵向，即沿着色谱柱方向的扩散运动，结果使色谱峰扩展，分离变差。塔板高度增加。2.分子扩散项—B/u3.传质阻力项—CuC----传质阻力项系数C=Cg+ClCg----气相传质阻力试样组分从气相移动到固定相表面进行浓度分配时所受到的阻力Cl----液相传质阻力组分从固定相的气液界面移动到液相内部进行质量交换到达分配平衡，又返回到气液界面的过程中所受到的阻力3.传质阻力项—Cu3.传质阻力项—Cu速率理论--影响柱效的因素速率理论指出了影响柱效能的因素，为色谱分离操作条件的选择提供了理论指导但许多影响柱效能的因素以相反的效果存在流速加大，分子扩散项的影响减小，传质阻力项的影响增大温度升高，有利于传质，但加剧了分子扩散的影响必须全面考虑这些相互矛盾的影响因素，选择适当的色谱分离操作条件，才能提高柱效能。速率理论的要点分离度（分辨率）分离度（R）例：**气相色谱流出曲线及有关术语色谱柱效能塔板理论速率理论分离度1.基线无试样通过检测器时，检测到的信号即为基线。2.保留值（1）时间表示的保留值保留时间（tR）：组分从进样到柱后出现浓度极大值时所需的时间死时间（tM）：不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间。调整保留时间（tR＇）：tR＇=tR－tM（动画）保留体积（VR）：VR=tR×F0（F0为色谱柱出口处的载气流量，单位：mL/min。）死体积（VM）：VM=tM×F0调整保留体积（VR＇）：VR＇=VR－VM组分2与组分1调整保留值之比：r21=t’R2/t’R1=V’R2/V’R1相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。用来衡量色谱峰宽度的参数有三种表示方法：（1）标准偏差(?)：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。（2）半峰宽(Y1/2)：色谱峰高一半处的宽度Y1/2=2.354?（3）峰底宽(Wb)：Wb=4?色谱柱长：L，塔板间距离：H，色谱柱的理论塔板数：n，则三者的关系为：n=L/H理论塔板数与色谱参数之间的关系为：单位柱长的塔板数越多，表明柱效越高。用不同物质计算可得到不同的理论塔板数。组分在tM时间内不参与柱内分配。需引入有效塔板数和有效塔板高度：(1)当色谱柱长度一定时，塔板数n越大(塔板高度H越小)，被测组分在柱内被分配的次数越多，柱效能则越高，所得色谱峰越窄。(2)不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同，用有效塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质。(3)柱效不能表示被分离组分的实际分离效果，当两组分的分配系数K相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分离。(4)塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下柱效不同的实验结果，也无法指出影响柱效的因素及提高柱效的途径。速率方程（也称范.弟姆特方程式）:H=A+B/u+C·uH：理论塔板高度u：载气的线速度(cm/s)减小