高聚物的分子运动.ppt

TemperatureSpecificvolume降温速率越慢，测定的Tg越低2.外界条件第31页,共53页，2024年2月25日，星期天TemperatureSpecificvolume升温速率越快，测定的Tg越高第32页,共53页，2024年2月25日，星期天3.增塑、共聚、共混增塑增塑剂，Tg↓ 原因：分子链间作用力减弱或屏蔽作用，提供空间。第33页,共53页，2024年2月25日，星期天交替、无规共聚：一个TgTg介于均聚物Tg之间:Gibbs-DiMazio:Fox:Gordon-Taylor交替无规共聚第34页,共53页，2024年2月25日，星期天*共聚嵌段接枝两种链段，可有两个Tg第35页,共53页，2024年2月25日，星期天*聚合物I聚合物II相容不相容半相容温度logG不相容：两个Tg半相容：一个宽Tg或两个Tg相互靠近相容：同无规共聚物共混嵌段、接枝共聚物情况同第36页,共53页，2024年2月25日，星期天交联同时产生两个影响：共聚，对链段运动的限制CH2-CH-CH-CH2-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH-CH-CH2CH2-CH-CH-CH2-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH-CH-CH2SSSSSSSSSSSSSSSCH2-CH-CH-CH2-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH-CH-CH2SSSSSSSSSSSSSSSSSSS交联第37页,共53页，2024年2月25日，星期天450400350300250200sulfur%048121620242832Tg/KTg?C12011010090807060010002000300040005000Curetime：sat180?C环氧树脂+固化剂第38页,共53页，2024年2月25日，星期天*次级松弛：Tg以下，链段冻结，小尺寸运动单元的运动－冻结变化过程。这些小尺寸运动单元可以是主链上的链节、链段的某一局部、侧基、支链、主链或支链上各官能团。11.3.4玻璃化温度以下的松弛-次级转变第39页,共53页，2024年2月25日，星期天*11.4结晶行为和结晶动力学11.4.1分子结构与结晶能力、结晶速度1．链的对称性和规整性PE—[CH2—CH2—]n—；PTFE（—[CF2—CF2—]n—）对称性：结晶能力高,结晶速度快规整性：等规度高,结晶能力高,结晶速度快结晶能力全同立构＞无规立构（PMMA，PS等）二烯类：对称性好的反式顺丁二烯容易结晶第40页,共53页，2024年2月25日，星期天2．分子量：分子量越高，结晶速率越慢3．共聚物：无规共聚通常破坏了链的对称性和规整性，结晶能力降低两种共聚单元的均聚物结晶结构相同，可以结晶。两种共聚物的均聚物结晶结构不同，当一种组分占优势时，该共聚物可以结晶，这时，含量少的组分作为晶格缺陷存在。组分相近时，结晶能减弱，如乙丙共聚物产物为橡胶嵌段共聚物的各个嵌段保持相对独立，其中能结晶的嵌段将形成自己的晶区。第41页,共53页，2024年2月25日，星期天*起始高度：h0t时刻高度：ht最终高度：h?体膨胀计法?(t)：结晶分数11.4.2结晶动力学1结晶速度及其测定方法第42页,共53页，2024年2月25日，星期天*t0tt放热dQ/dta等温结晶DSC曲线x∞：总放热面积xt：t时刻累计放热面积DSC法xtX∞tmaxt∞第43页,共53页，2024年2月25日，星期天*温度高，成核难，晶核少但扩散易温度低，成核易，晶核多但扩散难Tmax=0.8-0.85Tm(K)成核与扩散竞争的结果是出现结晶速率最大值3.结晶速度和温度的关系第44页,共53页，2024年2月25日，星期天TgTmT玻璃体过冷液体液体过冷亚稳区sIvV和I结晶速度和温度的关系曲线出现单峰形第45页,共53页，2024年2月25日，星期天*成核剂：减小球晶尺寸，增大透明度，提高韧性，提高结晶温度。聚丙烯的成核剂成核剂 拉伸强度(MPa)