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聚乙烯表面紫外接枝改性及表征

赵煜

摘要：通过液相紫外接枝技术，将单体甲基丙烯酸通过引发剂引发，接枝在低密的聚乙烯片上，并对改性后的聚乙烯进行红外光谱（FTIR）、差示扫描量热分析（DSC）、粘结强度测试、接触角测量等表征和测试。并通过对产物的表征，分析表征结果表明，随着辐照时间的增加，接枝程度也会增大；随着极性的减少，接着程度会变小。

关键词：紫外接枝技术，红外光谱，极性引发，接枝程度

介绍

聚乙烯（polyethylene,PE）是一种性能优良的通用塑料，具有优良的耐低温性、耐化学性、电绝缘性能、耐辐射性、以及良好的抗水性等。聚乙烯薄膜、片材及各种注塑成型制品被广泛应用于各行各业中。但是在许多情况下，这些制品还需经过粘接、电镀、涂饰、印刷等二次加工。然而，聚乙烯仅由碳氢原子组成，没有极性元素存在，是非极性高分子材料，表面能很低，不容易和其它化学物质发生反应。它与其它材料间只有很弱的范德华力，不可能形成强的氢键或酸-碱作用。此外聚乙烯表面光滑，结晶度高，在室温下不能被任何溶剂溶解。这些特性决定了聚乙烯是非常难于粘接的材料，在其表面进行印刷、涂饰等加工都非常困难。由于其表面的憎水性，聚乙烯不能被用作替代人体器官的高分子材料。为了克服聚乙烯的这些缺点，扩大它的应用范围，因此需要对聚乙烯表面进行改性，赋予其一些新的性能，如吸水性、可粘接性、生物相容性等。

聚合物表面接枝技术特别是紫外光引发接枝技术在最近20年中发展很快，已成为聚合物改性的主要方法。研究发现，在不同的接枝条件下得到的接枝物的性能往往有很大差别，即使是同一单体在不同条件下接枝到低密度聚乙烯（聚乙烯片）上接枝物的吸水性，粘结性能以及热学性能都具有巨大差别，因而对聚合物的改性具有很大的研究价值。

本文通过改变紫外辐照时间以及反应溶液体系的极性来研究不同条件下甲基丙烯酸接枝到聚乙烯片的接枝程度和接枝性能。

实验部分

2.1主要仪器

高压汞灯紫外辐射装置，接触角测定仪，索式提取器，真空干燥箱，分析天平（0.0001g），傅立叶红外光谱仪，差示扫描量热分析仪，平板硫化机，微量取液器

2.2主要试剂

0.6mm厚的低密度聚乙烯（聚乙烯片）薄片，甲基丙烯酸，丙酮，乙醇，水

2.3实验样品制备

用硫化机在160±5°C，将聚乙烯粒料预热6min，然后在150kg/cm2压力下保压4min，取出立即置于自来水中淬冷，制成薄片。然后裁切成23cm2的长方形样品，用丙酮索氏抽提24h后置于烘箱中干燥至恒重，放入保干器中备用。

2.4紫外接枝

2.4.1改变辐照时间

在培养皿中加入三片已称重的聚乙烯片样品，然后分别将物质的量浓度比为丙酮：水：乙醇为1:8:1的引发剂溶液与甲基丙烯酸配置成为2mmol的溶液5ml倒入两个培养皿中，注意将聚乙烯样品浸在溶液中，用聚乙烯薄膜将培养皿包起来以防溶液挥发，然后紫外灯下辐射时间分别为1，2,4,6,8min，以期接枝。将接枝后的样品在索式提取器中用丙酮回流24小时以除去均聚物和为反应的单体，然后在50°C干燥至恒重。然后再将配比为1：2：7的溶液做一次，与1:8:1过程一致。

2.4.2改变溶液极性

在辐照时间为5min的情况下，将丙酮：水：乙醇配比分别为1:8:1，1:6:3，1:4:5，1:2:7，1:0:9的引发剂与甲基丙烯酸配置成2mmol溶液对聚乙烯片做表面接枝。

2.5接枝聚合物的表征及测试

2.5.1接枝程度分析

在聚合物表面接枝物的量的大小可以用百分接枝率来表示。

用如下公式计算：pcent_grafting=气，^次100%0

式中*和W。分别代表接枝后和接枝前的聚乙烯样品的重量。

2.5.2红外光谱(FTIR)

对样品进行傅立叶红外光谱分析。通过比较聚乙烯薄片表面接枝前后的红外光谱的变化，可定性表征在聚乙烯表面是否成功的接枝上了一些功能性的单体。通过测定接枝聚乙烯的羰基指数(CarbonylIndex,CI)的办法可以对接枝量的多少进行半定量分析。

使用傅立叶红外光谱仪测定接枝聚乙烯样品羰基的吸收峰(1770cm-1?1650cm-1)和作为参比峰的=CH2的吸收峰(920cm-1?880cm-1)的吸光度。在用计算机计算吸光度前先进行峰的基线校正。羰基指数的计算公式为：

CI=1720

A

908

A1720表示羰基在1720cm-1处的最大吸收峰吸光度，A908表示=CH2在908cm-1处的最大吸收峰吸光度。

2.5.3差示扫描量热法

在50-250。。温度范围内匀速升温，升温速度为WOGmin-1。用纯净氮气(或氩气)作清洗气，气体流速为15mL.min-1。测定各接枝聚乙烯样品和未接枝聚乙烯的熔融温度范围、熔融热，并计算出结晶