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绿色化学的基本原理与应用

——绿色化学的应用;;

二、绿色化学的应用

1、提高化学反应原子经济性和环境友好程度的应用举例

1）选用新合成原料提高化学反应的原子经济性

?如重要有机化工原料甲基丙烯酸甲酯的工业生产，多年沿用丙酮-氰醇法。该工艺中包含要用剧毒的氢氰酸和强腐蚀性的硫酸，对环境和人体健康会产生毒害且原子经济性也不高。

?近年来，Shell公司用甲基乙炔和甲醇为原料，在一个均相钯催化剂体系存在下，于60℃，6MPa，仅用约10min即可进行羰基化反应一步制得甲基丙烯酸甲酯，原料全部转化为产品，达到100%原子经济性，且属于环境友好反应。

;两种生产工艺过程对比如下：;2）改变反应途径和条件

?利用立体化学手性对映体的原理进行不对称合成，提高反应选择性和原子经济性。

?2000年美国匹兹堡大学Erbeldinger教授的研究组在离子液体中，用酶催化成功合成了甜味素天门冬酰胺。 ;3）利用新催化剂

环氧丙烷是一种重要基本有机合成化工原料，旧工艺是需要两步的氯醇法要消耗氯气和石灰，存在环境污染和设备腐蚀问题，且原子经济性仅为30%。新工艺采用钛硅沸石分子筛（TS-1）催化剂，用过氧化氢直接氧化丙烯合成环氧丙烷，原子利用率达到76.32%，且无污染、低能耗。;8-71;;?美国匹兹堡大学化学工程教授Beckmann研制出无氟共聚体的“亲CO2”添加剂，使超临界CO2成为更加有用的绿色溶剂。他们制备的聚醚碳酸盐共聚体可在较低压力的情况下与CO2共溶，且是无毒可降解的。此新产品扩大了超临界CO2的应用范围。因此，他获得了2002年度“美国总统绿色化学挑战奖”的学术奖。

;8-74;;?近年来研究开发出多种新型环境友好的催化剂，最为典型的成功实例是美国CarnegieMellon大学的化学教授Collins研究组制备的四氨基大环配体铁(Ⅲ)活化剂(tetraaminomacrocyclicligandTAMLiron(Ⅲ)activators)。这个活化剂能明显增强H2O2的氧化能力并使TAML/H2O2体系在生产中有很多应用。此种TAML铁活化剂具有选择性，在宽pH范围内有效，消耗能量少，不产生氯化副产物。

;8-79;?对化学合成反应产品进行彻底分离，加以充分利用副产???，会大大减少向环境排放废弃物。因此，开发新型有效的分离技术既有利于提高产品纯度和经济效益，又可增强环境友好程度。

?目前新型分离技术众多，各有其特色和用途。

1）分子印迹技术

此种技术是在亲和色谱基础上发展起来的一种新技术，实际就是制备具有分子识别能力的聚合物技术。即在层析介质制备时将欲分离的目标分子引人，使合成的介质中留有目标分子的空间印迹，从而提高介质对目标分子的选择性。

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