9、醇和酚分析和总结.docxVIP

第九章醇和酚

醇和酚都有羟基，羟基是其官能团，形式上可看作是水分子中的氢原子被烃基(或芳基)取代的化合物。

H O H R O H Ph O H

水 醇 酚

醇和酚的分类、异构和命名

醇和酚的分类：

醇可按与－OH相连的碳原子的类型分为:伯、仲、叔醇。

伯醇：R CH2OH

Ex：CHCH

3

CHOH

2 2OH

仲醇：R

R′

叔醇：R

CH OH

R′

C OH

R′

Ex：CH3CH2 CH CH3

CH3

Ex：CH3 C OH

CH3

醇亦可按－R的不同分为:脂肪醇、脂环醇、芳香醇或饱和醇、不饱和醇等。

CHCH

OH

CHCHOH

OH

CHCH=CHCHOH

3 2 2 2 3 2

CHOH

饱和醇

不饱和醇

2

芳香醇

醇和酚可按－OH的数目分为:一元、二元和多元醇和酚。

CH2 CH2 CH2 CH CH2 HO OH

OH

醇和酚的异构：

OH OH OHOH

异构:醇有碳架异构和官能团位置异构。

碳架异构:CH3CH2CH2CH2OH和CH3CH(CH3)CH2OH

官能团位置异构：CH3CH2CH2OH和CH3CH(OH)CH3

酚的异构：是由烃基的异构和烃基与羟基在芳环上的相对位置引起的。如邻甲苯酚、间甲苯酚、对甲苯酚

醇和酚的命名：

有习惯命名法、衍生物命名法和系统命名法。习惯命名法是：烃基名+醇(或酚)

醇的系统命名法:以醇为母体，选择含有－OH的最长碳链作主链，从距离－OH最近的一端开始编号，把支链看成取代基。

OH

CH3CHCHCH2CH3

CH2CH2CH3

例: 3-乙基-2-己醇

CH3 BrCH3CH3CHCHCHCHCH2OH

CH3

2,4,5-三甲基-3-溴-1-己醇

HO CH3

1－甲基环戊醇

PAGE

PAGE10

CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OH

CHCH

CHCHOH

3 2 2

CH CH2

4-丙基-5-己烯-1-醇

OH

COOH

OH

1-苯乙醇(α-苯乙醇)

OH

SO3H

2-苯乙醇(β-苯乙醇)

CH3CH CH CH2

OH OH OCH3

1-甲氧基-2,3-丁二醇

邻羟基苯甲酸 间羟基苯磺酸

醇和酚的结构：

醇的结构：

醇分子中氧原子采取不等性的sp3杂化，具有四面体结构:

O：2s22p4

杂化

2s2p

2s

sp3杂化

HspOCH33

H

sp

O

CH3

3

O sp3-sp3σ键

甲醇中氧原子的四面体结构

酚的结构：

O:2s22p4

OH

sp2?ó?ˉ

OHü ü óü¤

O

H

sì pì

pì

ìsp2

ì

p-p é

醇和酚的制法

醇的制法：

烯烃水合法：

直接水合： OH

RCH=CH

+HO

HPO/硅藻土

3 4

RCH-CH（马氏规则）

2 2 3

间接水合： RCH-CH OH

RCH=CH

+浓HSO

3 HO

HSO

(稀)

2 2 4 OSOOH

2

2 RCH-CH3+2 4

（马氏规则）

酸式硫酸酯

间接水合法产生的稀硫酸对设备腐蚀严重，但对乙烯的纯度要求不高；直接水合法对乙烯的纯度要求高，技术先进，产率高。

注意：烯烃水合制醇时，容易发生重排，例：

CH

3

CH－C－CH＝CH

H+ CH

CH

3

－C－C+H－CH 重排

3 2 3 3

CH CH 。

3

CH

+ 3 HO

3 2C+

OHCH

3

CH－C－CH－CH ① 2

CH－C－CH－CH

3 CH 。

3 ②-H+ 3 CH 3

硼氢化－氧化反应：

33C+

BF+NaBH

3 4

3（主要产物）

RCH=CH

+BH

四氢呋喃(RCH

CH)B

H2O2/OH- RCH

CHOH

2 26

2 23

。2 2

三烷基硼 1醇

特点：

特点：顺加、反马、不重排

例：

62CHCH=CH BH

6

2

HO/OH-

22

CHCHCHOH

3 3 2 2

BH HO

/OH-

正丙醇

OHH(CH)C-CH=CH 26 22

OHH

(CH)C-CH-CH

OH（不重排）

33 2

6HOBH

6

H

O

2 2

/OH-

2

33 2

HHO

HHO

CHH

2

H

HOHC C CH

CH3

CH3

H BH

H CH

3 3

H

HO/OH-

2 3

CHCH

2 3

CH